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5000t/a 丙烯酸甲酯的生产工艺组织与实施1:丙烯酸甲酯的生产工艺路线挑选丙烯酸甲酯,别名败脂酸甲酯,分子式C4H6O2 或 CH2CHCOOCH3 ,熔点 -75℃ ,沸点: 80.0℃,微溶于水;用于作为有机合成中间体,也是合成高分子聚合物的单体,用于橡胶,医药,皮革,造纸,粘合剂等;无色液体;有辛辣气味;水中溶解度在5G/100ml,水在丙烯酸甲酯中溶解度为20℃时为 6G/100ml,40℃时1.8ml/100G;溶于乙醇和乙醚;在贮存过程中易聚合,光,热和过氧化物能加速其聚合作用;纯粹的单体在低于
5000t/a 丙烯酸甲酯的生产工艺组织与实施
1:丙烯酸甲酯的生产工艺路线挑选
丙烯酸甲酯,别名败脂酸甲酯,分子式
C4H6O2 或 CH2CHCOOCH3 ,熔
点 -75℃ ,沸点: 80.0℃,微溶于水;用于作为有机合成中间体,也是合成高分
子聚合物的单体,用于橡胶,医药,皮革,造纸,粘合剂等;
无色液体;有辛辣气味;水中溶解度在
5G/100ml,水在丙烯酸甲酯中溶解度为
20℃时为 6G/100ml,40℃时
1.8ml/100G;溶于乙醇和乙醚;在贮存
过程中易聚合,光,热和过氧化物能加速其聚合作用;纯粹的单体在低于
10℃
时不聚合;通常加入对苯二酚单甲醚
0.1%作阻聚剂;相对密度 (d204)0.9561;
熔点 -76.5℃;沸点 70℃(81.06kPA);折光率 (n20D)1.401;闪点 (开杯 )-4℃;易
燃;中等毒,半数致死量
有刺激性;
(大鼠,经口 )0.3G/kG;有催泪性;对呼吸系统和皮肤
丙烯酸甲酯 (Methyl Acrylate ,简写为 MA) 是重要的精细化工原料之一,主要用
作有机合成中间体及合成高分子单体,丙烯酸甲酯可以和各种硬单体
(如:甲基
丙烯酸甲酯,苯乙烯,丙烯腈,醋酸乙烯等
)及官能性单体 [如: (甲基 )丙烯酸羟
乙酯,羟丙酯,缩水甘油酯,
(甲基 )烯酰胺 ] 及其衍生物等进行交换,共聚,接
枝等,做成上千种丙烯酸类树脂产品
(主要是乳液型,溶剂型及水溶型
),广泛
用作涂料,胶粘剂,睛纶纤维改性,塑料改性,纤维及织物加工,皮革加工,
造纸以及丙烯酸类橡胶等很多方面;
现有生产方式
乙炔法(雷珀 (Reppe)法)
是先将乙炔溶解于四氢呋喃溶剂中,用溴化镍为催化剂
(作为羰基镍的来源 ),
溴化铜为助催化剂,反应条件为:
8~10 MPa,200~225℃,丙烯酸的产率为
90% (对乙炔 )或 85% (对 CO),BASF 和 Dow-Badische相继于 1960 年进行工业
生产,两者略有不同之处,前者用酸作催化剂进行甲醇酯化,后者用
Dowex;
50 强酸性阳离子交换树脂为催化剂;此法的特点是不用高压处理乙炔,用镍盐
作催化剂,而不用有毒的羰基镍;
丙烯睛水解
这是丙烯腈水解,酯化后制取丙烯酯化的方法;
H2 SO4
ROH
CH CH
CN
H O
CH
CH CONH
H SO
CH
CH COOR
NH H SO
2
2
2
2
2 4
2
4 2 4
反应分为两步,由利用丙烯腈水解的酰胺化反应与利用醇的酯化反应组成;在
第一步反应中,是在
70~100 度将丙烯腈添加到硫酸水溶液中以合成丙烯酰胺硫
酸盐,然后加适量的水和醇进行酯化;生成的酯用来蒸馏分别掉副产物硫酸氢
铵后再送到精制工序; 这种方法所制得的丙烯酸酯的收率系随醇的种类有所不同,使用甲醇的时候,
丙烯酸甲酯的收率按丙烯腈计高于
的高级醇,在经济上仍存在问题;
85%,以甲醇计高于
75%;至于用丁醇以上
这种方法的缺点是副产品是丙烯酸甲酯的二倍;(重量)即以硫酸氢铵为主要
成分的废液,而处理这种废液有很多困难;由于不能将其扔掉,只能用于硫酸 回收,或用来制造硫酸铵;另一个缺点是丙烯腈直接合成高级酯有肯定的困 难;因此这种方法不能用于大规模工厂的生产;
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烯酮法此法是将醋酸脱水或丙酮热分解所得的烯酮在锌化合物等催化剂条件下与甲醛 反应制得丙内酰胺,然后在硫酸存在的情形下使其与醇反应合成丙烯酸酯;工 业生产用醋酸做原料;ROHCH 3H 2CCOC3 H 4O2CH 2CHCOOR( C H O) PO ,690ZnCl ,7 102 5 32乙烯氰醇法这是
烯酮法
此法是将醋酸脱水或丙酮热分解所得的烯酮在锌化合物等催化剂条件下与甲醛 反应制得丙内酰胺,然后在硫酸存在的情形下使其与醇反应合成丙烯酸酯;工 业生产用醋酸做原料;
ROH
CH 3
H 2C
C
O
C3 H 4O2
CH 2
CH
COOR
( C H O) PO ,690
ZnC
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