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汇丰石化不溶性硫磺项目的可行性分析报告 第一章、不溶性硫磺概况 1.1 不溶性硫磺的基本概况 不溶性硫磺（Insoluble Sulfur），具有不溶于二硫化碳的性质，因而得名。 学名为硫的均聚物，又称聚合硫，简称 IS。 不溶性硫磺是由大量硫原子聚合而成的硫的长链线性高分子聚合物，是普通 硫磺的无毒高分子改性品种，是一种重要的橡胶硫化交联剂 , 相对分子量为 30000～40000，分充油型和未充油型两类。充油型产品是将不溶性硫磺填充一定 量的石油系专用油得到的，充油量一般为 4%～34%，但不同油类对不溶性硫磺热 稳定性影响不同，橡胶工业中使用的不溶性硫磺绝大多数 ( 约 99%) 是充油型产 品。 不溶性硫磺目前主要用于汽车子午轮胎的生产中，是目前最佳的橡胶硫化剂 和促进剂，可使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固，有效防止胶料喷霜，提高轮胎 的耐热、耐磨性能，同时能够减少烧焦，延长胶料存放时间等。也可用于生产优 质的胶鞋、电缆、密封件等特殊橡胶制品。 目前国内外只有少数几个国家能生产不溶性硫磺。 我国从 70 年代开始研究，原化工部北京橡胶工业设计院于 1974 年开始研究 不溶性硫磺生产技术，用气化法制出了质量分数为 55%的不溶性硫磺产品，1988 年实现了高含量不溶性硫磺的工业化生产。目前上海京海化工 有限公司、江苏无 锡钱桥助剂厂、河南洛阳三瑞实 业有限公司、山东淄博万昌科技发展有限公司、 北京龙盛融和化工有限公司等 30 余家，其中大多数 生产厂的规模为 500 一 800 吨，年总生产能力为 25 一 30kt，年出口量约 50t，都已能稳定生产中、高品位 的不溶性硫磺产品。 1.2 不溶性硫磺分子结构及特性 硫磺在常温下为黄色固体，固体硫磺有两种同素异形体。 95.6℃以下为稳定 汇丰石化不溶性硫磺项目的可行性分析报告 的斜方硫，其密度为 2.07g/cm  3  、熔点 112.8℃；95.6℃以上为稳定的单斜硫，其 密度为 1.96g/cm3、熔点 119.25℃。两种形态的硫均由 S 环构成，但其晶格排列 8 不同。硫磺不溶于水，易溶于二硫化碳、甲苯、四氯乙烯等溶剂。 一般使用的不溶性硫磺产品为黄色粉末，其密度为 1.95g/cm  3  ，不溶性硫磺的 结构与高分子聚合物类似，是硫原子的线性聚合体。不溶硫结构式为 Sn，硫原子 数 n 大于 200，由于不溶硫结构与普通硫磺不同，不溶硫甚至不溶于对硫磺有很 强溶解能力的溶剂，如二硫化碳、甲苯等。 硫磺由固体变为气体其结构变化非常复杂。固体硫磺加热熔化后，在温度低 于 157℃时的液硫为浅黄色流体，粘度随温度升高略有降低，基本结构单元仍是 S 环。通常以 160℃称为液硫的转变温度，当温度超过 160℃后则颜色变暗，粘度 8 迅速增大(约增加 100 倍)。 液硫出现上述粘度剧变的原因是，由于受热，激发 S 环打开，形成结构式为 8 的两端带电子不饱和硫原子的链状自由基单体，此自由基单体再进行可逆的聚合 反应，生成长度不等的长链聚合物，长链聚合物即为不溶性硫磺的主体，在 190℃ 左右时 n 值可达 106，此时液硫的粘度特大。随着液硫温度的继续提有，n 值很大 的聚合物断裂成为 n 值较小的聚合物，其粘度也随之急剧下降。 上述温度变化较为缓慢时，可视为可逆变化过程，平衡状态时硫磺的生成情 况主要受温度控制。 由上述可见，不溶性硫磺主要在超过转变温度的液硫中形成。 一般认为：当 t＞90℃时，聚合物会加快向 Sa 转变，在碱性物质特别是胺类 物质作用下，能引起聚合物分解；当 t＞157℃，Sa 受热激发，把环打开，变成双 端自由基。随着温度继续升高，这种双端自由基经过链式聚合，生成长链双端自 由基，此时如果用卤素或卤素衍生物与其反应，使链端自由电子得到偶合，封锁 链端，阻止解聚，就能得到分子量分布不同的线型长链分子，其中大于一定链长 的长链分子是不溶于二硫化碳的硫磺，即不溶性硫磺，它是一种亚稳态物质。 经 X 射线衍射研究证明，液态硫磺在沸点以下处于非晶体硫 Sλ (S )和无定形 8 硫 Sμ (Sn)的热力学平衡状态。将这种液态硫用冷却介质急冷，可得到一种塑性 体，其中含有某种比例的不溶性硫磺和可溶性硫磺。 通常使用的不溶性硫磺产品为黄色粉末，其密度为 1950kg/m3，硫的原子数 n ＞200，最高达 1X10  8 汇丰石化不溶性硫磺项目的可行性分析报告 以上，是一种线型的高分子聚合物，有高聚物的规律和分子 量分布。由于不溶性硫磺的结构与普通硫磺不同，它甚至不溶于对硫磺有很强溶 解能力的溶剂，如二硫化碳、甲苯等。 要获得常温下的不溶性硫磺，通常采用“淬火” (即急冷)操作，将高温硫熔 体或蒸气所存在的化学平衡“冻结”，即把不溶性硫与可