项目七乙酸生产技术.pptxVIP

化工生产操作与控制应用化工技术专业项目七 乙酸生产技术任务一 乙烯液相氧化法生产乙醛任务二 乙醛氧化制醋酸知识目标掌握醋酸生产的原理了解国内外乙酸生产现状及主要生产方法熟悉醋酸的生产步骤及相关知识能力目标根据化学反应规律，能够判断原料的优劣能够分析如何选择工艺条件能够进行开停车操作能够画出醋酸生产的工艺流程图概述 乙烯是烯烃中最简单的化合物，由于它具有极其活泼的双键结构，因而其反应能力很强，且成本低、纯度高、易于加工利用，所以是有机化工中最重要的基本原料。通过乙烯的聚合、氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应的实现，可以得到一系列极有价值的乙烯衍生物，如环氧乙烷、乙二醇、乙醛、醋酸、醋酸乙烯、乙苯、聚乙烯等，由乙烯出发还可生产溶剂、表面活性剂、增塑剂、合成洗涤剂、农药、医药等。目前，乙烯的产量在各种有机产品中居首位。就用途而言，乙烯最大的消费是塑料工业，其中尤以聚乙烯所需乙烯量最大，乙烯的其它消费依次为环氧乙烷、乙苯、乙醛、乙醇，还有醋酸乙烯、α-烯烃、卤代烷等。任务一乙烯液相氧化法生产乙醛乙醛是无色透明、易挥发的液体，具有辛辣的刺激性气味。 沸点20.8℃，冰点-124℃，着火点43℃，自燃温度185℃。 乙醛蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸范围3.8～57％。 乙醛与水、乙醇、乙醚及其它多种有机液体能以任何比例混和。 乙醛蒸汽对人的眼鼻、呼吸器官有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，形成慢中毒，表现为体重减轻、贫血、神志恍惚、听觉错乱等症状。1、乙醛的性质和用途乙醛是有机化工产品的重要中间体，因其分子中具有羰基，反应能力 很强，容易发生氧化、缩合、环化、聚合及许多类型的加成反应。乙醛产量的一半以上用于生产醋酸及其衍生物(如醋酐、醋酸酯等)，也用于制备丁醇、异丁醇、季戊四醇等产品，这些产品广泛应用于纺织、医药、塑料、化纤、染料、香料和食品等工业。乙醛的主要用途见下表：一、概述性质用途二、工业生产方法乙烯液相氧化法是二十世纪六十年代的新工艺。它具有原料便宜，成本低及乙醛收率高，副反应少等优点，目前被认为是生产乙醛最经济的方法，世界上约有70％的乙醛是采用此法来进行生产的，但在乙烯液相氧化法中需采用氯化钯、氯化铜的盐酸溶液作催化剂，对设备的腐蚀极为严重，需用贵金属钛等特殊材料。为避免此缺点，又研究了乙烯气相氧化生产乙醛的新方法，即将氧化钯载在氧化铝、硅酸铝、沸石等载体上进行气固相反应来合成乙醛，已实现工业化，并寻找非钯催化剂。乙炔在硫酸汞催化剂的作用下，液相水合生产乙醛的方法早在1916年就实现了工业化，它的反应方程式为：C2H2 + H2O→ CH3CHO此法技术成熟，并可得到纯度高、产率高的乙醛，但是当所用乙炔来自电石时，则需消耗大量的电力，同时它所使用的催化剂中含有硫酸，催化剂再生时需用硝酸，设备的腐蚀严重。催化剂中还含有汞，在生产过程中易挥发，严重影响工人的身体健康。所以此法逐步被淘汰。乙炔水合法以丙烷或丁烷等饱和烃类为原料，催化或非催化气相氧化，能制得含有甲醛、乙醛、醇、酸、酮、酯等复杂有机含氧化合物。由于各种产物的生成量均较大，它们的沸点较接近，分离困难，回收不易，还有较大的设备腐蚀问题，所以，该法一般采用不多。乙醇氧化或脱氢法 烃类氧化法 乙烯直接氧化法 乙醇氧化法是用银或铜作催化剂，在550℃左右的温度下进行反应，反应式为：CH3CH2OH + O2→CH3CHO+H2O 此法生产乙醛的转化率为35％左右，产率达90～95％，在此反应中易生成一些深度的氧化产物而消耗一部分乙醇。乙醇脱氢法是以铜或以铬活化的铜作催化剂，在260～290℃的温度下进行反应，反应式为： CH3CH2OH → CH3CHO + H2 由于反应温度较低，不易生成深度氧化物，所生成的乙醛也不易分解，并副产高纯度氢气，因而，用脱氢法比用氧化法更为优越。工业上也有将氧化法和脱氢法结合起来的工艺，即只提供不足量的空气作氧化剂，氧化反应释放的热量正好为脱氢反应所吸收，解决了热量的供应和消散问题。用乙醇为原料来生产乙醛，还需注意原料乙醇的来源，如乙醇由粮食发酵而得，显然是不合理的；如果由乙烯水合而得，就比较经济合理。现在，乙醇法已经成为石油化工中生产乙醛的重要方法。三、乙烯液相氧化法生产乙醛1.反应原理在一定的条件下，将乙烯和氧(或空气)通入氯化钯和氯化铜的盐酸溶液中，乙烯被氧化为乙醛。实际上这个反应分三步进行： (1)乙烯的羰化。乙烯在氯化钯水溶液中氧化为乙醛并析出金属钯。在此反应中，产物乙醛分子中氧是由水分子提供的。 (2)金属钯的氧化。反应(1)析出的金属钯被氯化铜氧化为氯化钯，而氯化铜被还原为氯化亚铜。(3)氯化亚铜的氧化。反应(2)生成的氯化亚铜在盐酸溶液中迅速被空气氧化为氯化铜。 可见，上述三个反应组成了催化剂的循环体