卫生学检验食品中有害物质的测定方法.pptx

第七章 食品中有害物质的测定;第一节 食品中农药残留量的测定;一、食品中农药残留检验的特点 ;二、样品前处理 ;（2）捣碎法 将样品和提取溶剂一起放入捣碎器中，在捣碎样品的同时，样品中待测物与溶剂接触并转移至提取溶剂中。 （3）索氏提取法 借助索氏提取器，把样品放入提取筒中，选用合适的溶剂反复抽提。其最大的优点是提取效率高。但是此法所用时间很长，常常需要数小时，甚至达24h，因此在实际样品测定中用得并不多。 （4）加速溶剂萃取法（accelerted solvent extraction,ASE）20世纪末发展起来的一种新颖的样品提取分离技术。将样品置于密闭的萃取室中，在高压条件下加热，用有机溶剂或水来提取待测物，主要用于固体和半固体样品中有机物的分离提取，也可用于金属有机物的分离提取。 加速溶剂萃取法的主要特点在于；萃取效率高，和可靠的经典方法索氏提取法相比较，两者的结果有较好的一致性。萃取时间短，一般3min～20min可以完成一个萃取周期。 ;（二）净化方法; 3.皂化法 食品样品中往往含有大量的脂肪而使测定受到干扰，除去脂肪是食品检验经常要面对的棘手的问题。皂化法的主要目的是除去样品提取液中的脂肪。该法用碱使油脂水解生成溶于水的脂肪酸盐和甘油，而不再溶于弱极性的有机溶剂，达到分离净化的目的。 4.磺化法 其主要目的也是消除脂肪的干扰。脂肪和浓硫酸作用，在分子末端引入磺酸基团，由于磺酸基团的极性很大，使得带有磺酸基团的脂肪分子能够溶解于水和酸溶液，原来存在于有机溶剂中的脂肪分子进人浓硫酸中，达到净化脂防的目的。 ;5.纸色谱法和薄层色谱法 纸色谱和薄层色谱也可以用来进行样品液的净化处理。把样品液点样于滤纸或薄层板上，展开进行分离。 6.固相萃取法(snld plase extract, SPE)使用商品固相萃取小柱来进行样品液净化浓缩的方法。 7.凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatgraphy, GPC)按分子量大小来进行分离净化的样品前处理技术。在净化过程中，随着淋洗液的冲洗，分子量小的物质先进入凝胶颗粒内部的小孔径中，然后游离出来。分子量大的物质则不能进入凝胶颗粒内部的小孔径中，在相对大的孔径里移动，其直接从凝胶颗粒之间的缝隙中流过。最后按分子量大小顺序流出，分子量大的先行流出，分于量小的落在后面，根据需要分段收集．便可以排除干扰，达到净化的目的。 ;（三）浓缩 ;二 有机氯农药残留量的检验 ;（1）种类 A. 六六六的分子式为C6H6Cl6,化学名称为六氯环己烷、六氯化苯，有8种异构体。其中γ-HCH含量最高，杀虫作用最强，易溶于甲醇，其余的难溶，可以根据此性质提纯γ－HCH。 B.滴滴涕的分子式为（ClC6H4)2CHCCl3，化学名称为二氯二苯三氯乙烷，根据苯环上氯原子的位置不同可形成6种异构体 ，其中起主要作用的是pp’-DDT和op’-DDT。在工业食品中，pp’-DDT的含量能占到70％～80％。 ;（2）性质 A. 溶解性：六六六和滴滴涕为白色或淡黄色固体，不溶于水。六六六有霉臭气味。六六六与滴滴涕均为脂溶性化合物，极性小。易溶于丙酮、石油醚、正己烷、乙醚等有机溶剂，易溶于脂肪。 B. 稳定性：对光、热、酸稳定，甚至在浓硫酸中也不分解。对碱不稳定，在碱性溶液中分解，同时释放出氢原子。六六六和滴滴涕为脂溶性有机物，进入人体后，都能蓄积在体内脂肪组织里，主要是皮下和肠系膜，其次是肝、肾脏和血液。经过生物代代谢，也均能产生代谢产物。 C.检测意义：有机氯农药属低毒和中等毒性杀虫剂，主要是对神经系统和肝、肾造成损伤。长期低剂量摄入有机氯农药，可导致慢性中毒，有机氯还可通过胎盘屏障进入胎儿体内，使畸胎率和死胎率增高。;（3）食品中六六六、滴滴涕残留量的测定 ; 三、有机磷农药残留量的检验 ;;;常见的有机磷农药及它们的名称和化学结构式：;有机磷农药的理化性质;食品中有机磷农药残留量的测定;（二）粮、菜、油中有机磷农药的多残留测定 1.样品处理 蔬菜样品中先加无水硫酸钠脱水，再加活性炭脱色，然后用二氯甲烷提取有机磷农药残留。室温下自然挥干二氯甲烷，转移定容。 稻谷样品经磨碎后，直接加中性氧化铝和二氯甲烷振摇提取。小麦和玉米样品除了加中性氧化铝，还要加入活性炭，然后加二氯甲烷振摇提取，提取液浓缩定容。 植物油用丙酮溶解摇匀，加水，静止分层后弃去油层，余下液体加人硫酸钠溶液和二氯甲烷振摇提取，分层后取二氯甲烷层自然挥发。用二氯甲烷转移定容，然后加无水硫酸钠、中性氧化铝和活性炭来脱水、脱油和脱色。 2.测定 色谱参考条件为色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长1.5m～2.0m。分离、测定敌敌畏、乐果、马拉硫磷和对硫磷和分离、测定甲拌磷、虫螨磷、