粘度法测定高聚物的分子量及其相关知识点.docx

精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 学习好资料欢迎下载粘度法测定高聚物的分子量] 药学，药物制剂，中药学，制药工程，中药学（国际沟通方向）[ 适用对象，生物工程专业[ 试验学时] 4 学时一，试验目的1，把握粘度法测定高聚物相对分子质量的原理；2 学习好资料 欢迎下载 粘度法测定高聚物的分子量 ] 药学，药物制剂，中药学，制药工程，中药学（国际沟通方向） [ 适用对象 ，生物工程专业 [ 试验学时 ] 4 学时 一，试验目的 1，把握粘度法测定高聚物相对分子质量的原理； 2，用乌氏粘度计测定聚乙烯醇的特性粘度，运算聚乙烯醇的粘 均相对分子质量； 二，试验原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物；并非高聚物每个分 子的大小都相同， 即聚合度不肯定相同， 所以高聚物摩尔质量是一个 统计平均值； 对于聚合和解聚过程的机理和动力学的争论， 以及为了 改良和掌握高聚物产品的性能， 高聚物摩尔质量是必需把握的重要数 据之一； 高聚物溶液的特点是粘度特殊大，缘由在于其分子链长度远大于 溶剂分子，加上溶剂化作用，使其在流淌时受到较大的内摩擦阻力； 粘性液体在流淌过程中，必需克服内摩擦阻力而做功；其所受阻 -1 -1 力的大小可用粘度系数 η（简称粘度）来表示（ kg·m ·s ）； 高聚物稀溶液的粘度是液体流淌时内摩擦力大小的反映；纯溶剂 粘度反映了溶剂分子间的内摩擦力，记作 η 0，高聚物溶液的粘度就 是高聚物分子间的内摩擦， 高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦以及 η 0 三者之和；在相同温度下，通常 η>η0, 相对于溶剂，溶液粘度增加 的分数称为增比粘度，记作 ηsp，即 ηsp=（η- η0 ）/ η0 第 1 页，共 10 页 精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 学习好资料欢迎下载而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称作相对粘度，记作ηr ，即ηr =η/ η0ηr 反映的也是溶液的粘度行为，而ηsp 就意味着已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应， 仅反映了高聚物分子与溶剂分子间和高聚物分子间的内摩擦效应；高聚物溶液的增比粘度ηsp 往往随质量浓度C 的增加而增加；为了便于比较，将单位浓度下所显示的增比粘度ηsp/C 称为比浓粘度，而 1nηr 学习好资料 欢迎下载 而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称作相对粘度，记作 ηr ，即 ηr =η/ η0 ηr 反映的也是溶液的粘度行为，而 ηsp 就意味着已扣除了溶剂分 子间的内摩擦效应， 仅反映了高聚物分子与溶剂分子间和高聚物分子 间的内摩擦效应； 高聚物溶液的增比粘度 ηsp 往往随质量浓度 C 的增加而增加；为了 便于比较，将单位浓度下所显示的增比粘度 ηsp /C 称为比浓粘度， 而 1nηr /C 就称为比浓粘度；当溶液无限稀释时，高聚物分子彼此相 隔甚远，它们的相互作li用m可忽sp 略l，im此ln时有r 关系式 c 0 c 0 c c [ η] 称为特性粘度， 它反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶 剂分子间的内摩擦， 其值取决于溶剂的性质及高聚物分子的大小和形 态；由于 ηr 和ηsp 均是无因次量， 所以 [ η] 的单位是质量浓度 C 单位 的倒数； 在足够稀的高聚物溶液里， ηsp /C 与 C和 ln ηr /C 与 C之间分别符 合下述体会关系式： 2 η sp /C 或 ηsp /C=[ η]+ κ[ η] C η sp/C 2 ηr /C=[ η]- β[ η] C ln ln η r /C ln η r /C 上两式中 κ 和 β 分别称为 和 Huggins Kramer 常数；这是两直线方程，通过 ηsp /C 对 C或 ln ηr /C 对 C作图，外推至 C=0时所 得截距即为 [ η] ；明显，对于同一高聚物， 由两线性方程作图外推所得截距交于同一点，如右图所示； 第 2 页，共 10 页 精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 学习好资料欢迎下载高聚物溶液的特性粘度[ η] 与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的Mark-Houwink 体会方程式来表示：—KM式中M 是粘均摩尔质量，K， α 是与温度，高聚物及溶剂的性质有关的常数，只能通过一些肯定试验方法（如膜渗透压法，光散射-2法等） 确定，聚乙烯醇水溶液在25℃时 K=2×10 ，α =0.76 学习好资料 欢迎下载 高聚物溶液的特性粘度 [ η] 与高聚物摩尔质量之间的关系，通 常用带有两个参数的 Mark-Houwink 体会方程式来表示： — K M 式中 M 是粘均摩尔质量， K， α 是与温度，高聚物及溶剂的性 质有关的常数，只能通过一些肯定试验方法（如膜渗透压法，光散射 -2 法等） 确定，聚乙烯醇水溶液在 25℃时 K=2×10 ，α =