考研高分子化学复习笔记.docx

. 第一章 绪论 1.1 高分子的基本概念、特点 高分子化学： 是研究聚合反应机理和动力学 , 聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布 , 以及聚合物 结构之间关系的一门学科。 单体 ：能通过相互反应生成高分子的化合物。 高分子或聚合物 ：由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在 10000 以上的化合 物。相对分子质量低于 1000 的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又 名齐聚物） 。相对分子质量大于 1 000 000 的称为超高相对分子质量聚合物。 主链 ：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。 侧链或侧基 ：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；也可以 较大，称为侧链。 聚合反应 : 由低分子单体合成聚合物的反应称做 ~. 重复单元 ：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为 ~ ，又称为链节。 结构单元 ：构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为 ~ 单体单元 ：聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为 ~。 连锁聚合（ Chain Polymerization ）： 活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反 应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和 阴离子聚合。 逐步聚合（ Step Polymerization ）： 无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数 缩聚反应都属于逐步聚合。 加聚反应（ Addition Polymerization ）： 即加成聚合反应， 烯类单体经加成而聚合起来的反应。加 聚反应无副产物。 缩聚反应（ Condensation Polymerization ）： 即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的 反应。该反应常伴随着小分子的生成。 聚合反应 (Polymerization) ： 由低分子单体合成聚合物的反应。 线型聚合物 : 指许多重复单元在一个连续长度上连接而成的高分子 . 热塑性塑料 (Thermoplastics Plastics) 定型，这一过程可反复进行。聚苯乙烯（ 热固性塑料 (Thermosetting Plastics) ：是线型可支链型聚合物，受热即软化或熔融，冷却即固化 PS）、聚氯乙烯（ PVC）、聚乙烯（ PE）等均属于此类。 ：在加工过程中形成交联结构，再加热也不软化和熔融。酚 精品 . 醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂等均属于此类。 精品 . 1.2 高分子化合物的分类 1) 按高分子主链结构分类：可分为：① 碳链聚合物（ Carbon-chain Polymer ）： 大分子主链完全 由碳原子组成的聚合物。② 杂链聚合物（ Hetero-chain Polymer）： 聚合物的大分子主链中除了碳原子 外，还有氧、氮，硫等杂原子。③ 元素有机聚合物 (Element Organic Polymer) ： 聚合物的大分子主 链中没有碳原子孙， 主要由硅、 硼、 铝和氧、 氮、 硫、 磷等原子组成。 ④无机高分子 （Inorganic Polymer）： 主链与侧链均无碳原子的高分子。 2）按用途分可分为：塑料、橡胶、纤维三大类，如果再加上涂料、粘合剂和功能高分子则为六 大类。 塑料（ Plastics ）： 具有塑性行为的材料，所谓塑性是指受外力作用时，发生形变，外力取消 后，仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间，受力能发生一定形变。软塑料接 近橡胶，硬塑料接近纤维。 橡胶（ Rubber）： 具有可逆形变的高弹性聚合物材料。 在室温下富有弹性， 在很小的外力作用下能产生较大形变，除去外力后能恢复原状。 玻璃化转变温度（ T g）低， 分子量往往很大，大于几十万。 橡胶属于完全无定型聚合物，它的 纤维（ Fiber ）： 聚合物经一定的机械 加工（牵引、拉伸、定型等）后形成细而柔软的细丝，形成纤维。纤维具有弹性模量大，受力时形变 小，强度高等特点， 有很高的结晶能力，分子量小，一般为几万。 3）按来源分可分为：天然高分子、合成高分子、半