烯烃和炔烃教学PPT课件.ppt

★通过对反应最终产物的分析，推断原来烯烃的结构。 （2）、正碳离子的稳定性： 碳原子为SP2杂化，三个C-H σ键在同一平面上，垂直于σ键所在平面、未杂化P轨道上无电子。 斥电子烷基可以减弱正电性，使正碳离子稳定。 斥电基团越多，斥电性越强，正碳离子越稳定。 所以正碳离子稳定性如下： 当丙烯与HX发生加成反应时，第一步反应是H＋加到 双键上，可形成两种正碳离子中间体： 仲正碳离子比伯正碳离子稳定，所以主产物为 ★正碳离子越稳定，反应中越容易产生。 仲正碳离子、伯正碳离子的稳定性及反应的难易程度： 丙烯与HCl反应能量示意图（TS为过渡态） ★过氧化物效应 在过氧化物存在下，当不对称烯烃与溴化氢加成时，其主要 产物是反马氏规则的产物。如： 这种现象称为过氧化物效应（peroxide effect）。这时烯烃与 溴化氢发生的不是离子型的亲电加成反应，而是自由基加成 反应 （free-radical addition）。 ☆其机理如下： 就是在过氧化物效应中实际进攻的试剂；而烯烃的亲电性 加成反应中，实际进攻的试剂是H+。如： ★在卤化氢中，只有HBr有过氧化物效应。HF和HCl因键较牢固， 不能形成自由基；H-I可以形成碘自由基，但碘自由基活性较低。 4．加硫酸 不对称烯烃与浓硫酸的加成，按马氏规则进行： ★由于烷基硫酸氢酯溶于硫酸，所以当烷烃中混有烯烃时，