理学大学无机化学第四版氢和稀有气体.ppt

理学大学无机化学第四版氢和稀有气体;教学要求;本章内容;;1 存在 ;大 气 层 顶;2 制备 (每年估计达500×109m3); 当今制氢最经济的原料是煤和以甲烷为主要成分的天然气，而且都是通过与水（最廉价的氢资源）的反应实现的.; H2(g) + CO(g) 就是水煤气，可做工业燃料，使用时不必分离. 但若为了制氢，必须分离出CO. 可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂， CO变成 CO2 ，然后在 2×106 下用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体，使 CO2溶于水而分离出 H2 .; 用焦炭或天然气与水反应制 H2 ，为什么都需在高温下进行？;热化学循环法制 H2;配合催化太阳能分解水;从海水中制氢美国Michigan州立大学H. Ti Tien教授的装置;大容量电解槽体;3 用途; 氢能源—21世纪的清洁能源;(1) 同位素;(2)同位素效应;(3) 制备;氢的成键特点;1 二元氢化合物在周期表中的分布;2 似盐型氢化物 (离子型氢化物);（3）H-存在的重要化学证据：电解其与碱金属的熔融物，阳极放H2： 2 H- →H2 + 2e-;3 金属型氢化物;(1) 大部分是用单质直接化合的方法制备，极纯的金属才可得到含氢最高的产物.;(5) 成键理论;(7) 可逆储氢材料;4 分子型氢化物(共价型氢化物);(1) 存在形式;将下列化合物归类并讨论其物理性质： HfH PH3 CsH B2H6;1 H2 反应热力学;二元氢化合物的标准生成自由能 是判断氢与其它元素直接化合反应的重要判据. 为正值的氢化合物都不能由单间的反应合成.;分子型氢化合物由上而下稳定性降低的趋势与其平均键焓 (kJ · mol-1)有关. 较重元素形成较弱的键， 这一事实通常归因于相对密实的 H1s 轨道与较松散的重元素 s 和 p 轨道重叠能力比较差.;2 H2反应机理;H2分子在固体表面(多相催化)或金属离子(均相催化)发生异裂而得以活化： ;（3）外界条件引发产生 H 自由基 ;NO 气体加进 H2 和 Cl2 的混合体系时引起爆炸，试提出机理上的解释.;3 H2 分子配合物; 这一最新发现的意义在于例证了H2 分子和二氢配合物之间存在中间体. H2 分子以其 s 成键轨道的电子投入金属空d 轨道，而以其 s 反键空轨道接受金属满 d 轨道电子形成反馈键，正是这种协同成键作用使 H2 分子配合物得以稳定.简言之，H2 分子配合物的稳定性决定于中心金属原子上的电荷密度.这种成键模式类似于和乙烯与金属原子的成键. ;4 氢键的方向性、水合包合物;下图清楚说明氢键的方向决不只是直线性的！;“机遇号”重大发现;第二节 希有气体;2、1893年英国物理学家瑞利：;氦：;氪、氖、氙;He ;2、空气的液化;3、稀有气体的分离：;2-3 稀有气体原子的结构和性质; 稀有气体 He Ne Ar Kr Xe 熔点℃ 沸点℃ 溶解度cm3/kg 8.61 10.5 33.6 59.4 108.1 临界温度℃ ;2-4 稀有气体的化合物;（2）??? 稀有气体和氢醌（对苯二酚）形成的包合物;二、当前稀有气体化合物的研究－－20世纪化学中的转折事件之一;3、1963年合成了KrF2（它导致了Br+7化合物的合成）；此后相继合成了一系列稀有气体化合物，但都仅限于原子序数较大的重稀有气体氪、氙、氡。 4、1995年芬兰赫尔辛基大学合成了一系列新型的稀有气体化合物HXY (x=Xe、 Kr、Ar Y= H、F、Cl、Br、 I、CN、NC、SH)包括HArF 发表在Nature406,874(2000) 预示HNeF的合成？ 5、德国研究小组合成了[AuXe4][Sb2F7]2(第一例稀有气体原子作为配体，稀有气体与金属原子的键合)。