分析化学课程知识点总结.pdf

第二章 误差和分析数据处理 - 章节小结 1．基本概念及术语 准确度：分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。 精密度：平行测量的各测量值之间互相接近的程度， 其大小可用 偏差表示。 系统误差： 是由某种确定的原因所引起的误差， 一般有固定的方 向（正负）和大小，重复测定时重复出现。包括方法误差、仪器或试 剂误差及操作误差三种。 偶然误差： 是由某些偶然因素所引起的误差， 其大小和正负均不 固定。 有效数字： 是指在分析工作中实际上能测量到的数字。 通常包括 全部准确值和最末一位欠准值（有±1 个单位的误差）。 t 分布：指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采用 t 分布 对有限测量数据进行统计处理。 置信水平与显著性水平： 指在某一 t 值时，测定值 x 落在 μ±tS 范围内的概率， 称为置信水平 （也称置信度或置信概率） ，用 P 表示； 测定值 x 落在 μ±tS 范围之外的概率（ 1－P），称为显著性水平， 用 α表示。 置信区间与置信限：系指在一定的置信水平时，以测定结果 x 为中心， 包括总体平均值 μ在内的可信范围， 即 μ＝x ±uσ，式中 u σ为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。 显著性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大 的系统误差和偶然误差的检验。包括 t 检验和 F 检验。 2 ．重点和难点 （1）准确度与精密度的概念及相互关系 准确度与精密度具有不 同的概念，当有真值（或标准值）作比较时，它们从不同侧面反映了 分析结果的可靠性。 准确度表示测量结果的正确性， 精密度表示测量 结果的重复性或重现性。 虽然精密度是保证准确度的先决条件， 但高 的精密度不一定能保证高的准确度， 因为可能存在系统误差。 只有在 消除或校正了系统误差的前提下，精密度高的分析结果才是可取的， 1 因为它最接近于真值（或标准值），在这种情况下，用于衡量精密度 的偏差也反映了测量结果的准确程度。 （2 ）系统误差与偶然误差的性质、 来源、减免方法及相互关系 系 统误差分为方法误差、 仪器或试剂误差及操作误差。 系统误差是由某 些确定原因造成的， 有固定的方向和大小， 重复测定时重复出现， 可 通过与经典方法进行比较、 校准仪器、 作对照试验、 空白试验及回收 试验等方法， 检查及减免系统误差。 偶然误差是由某些偶然因素引起 的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但 偶然误差的出现服从统计规律， 因此，适当地增加平行测定次数， 取 平均值表示测定结果， 可以减小偶然误差。 二者的关系是， 在消除系 统误差的前提下， 平行测定次数越多， 偶然误差就越小， 其平均值越 接近于真值（或标准值）。 （3）有效数字保留、修约及运算规则 保留有效数字位数的原则 是，只允许在末位