2022年进入终端市场全面解读全固态锂电池.pdf

2022 年进入终端市场！全面解读全固态锂电池 全固态锂电池从 20 世纪 50 年代就开始研究，已历 时半个多世纪。近年来，面向电动汽车应用的全固态锂电 池终于开始从实验室走向产业化小批量制造。目前，在新 型化学电源领域的各类公开场合“全固态锂电池”的出现频率 越来越高，业内也基本形成了共识：全固态锂电池有望作 为下一代动力电源进入市场，但究竟什么是全固态锂电 池？相信也有很多人存在着困惑，为此，我们特写此文以 求为全固态锂电池“正名”，以供大家参考。 1 全固态锂电池的概述 全固态锂电池，是一种使用固体电极材料和固体电解质材 料，不含有任何液体的锂电池，主要包括全固态锂离子电 池和全固态金属锂电池，差别在于前者负极不含金属锂， 后者负极为金属锂。 图一：传统液态锂离子电池与全固态锂离子电池示意图 从出现的时间节点来看，全固态金属锂电池要早于液态锂 离子电池，只不过在早期，全固态金属锂电池的电化学性 能、安全性、工程化制造方面一直无法满足应用要求。液 态锂离子电池通过不断改进，综合技术指标逐渐满足消费 电子类市场应用需求，后来被更多的市场所接受。从技术 发展趋势来看，相比液态锂离子电池，全固态金属锂电池 有可能具有安全性能好、能量密度高和循环寿命长等优 点。近年来，固体电解质材料，特别是硫化物电解质材料 在离子电导率方面取得了重大突破，因此全固态锂电池技 术渐渐开始引起世界范围内的研发机构和大型企业的重 视。 2 全固态锂电池的分类 伴随着全固态锂电池热的兴起，各种“全固态”或“固态”概念 的锂电池相继出现，存在着混淆概念的现状。特将已出现 的七类跟固态锂电池相关的概念进行了梳理，并进行了初 步的总结。 液态锂电池：电芯在制造过程中不含有固体电解质，只含 有液体电解质的锂电池，包括液态锂离子电池和液态金属 锂电池。 凝胶电解质锂电池：电芯中液态电解质以凝胶电解质形式 存在，电芯中不含固体电解质，这实际属于液态锂离子电 池范畴。 半固态锂电池：电芯电解质相中，质量或体积的一半是固 体电解质，另一半是液体电解质；或者电芯中一端电极是 全固态，另一端电极中含有液体。 准固态锂电池：电芯的电解质中含有一定的固体电解质和 液体电解质，液体电解质的质量或体积小于固体电解质的 比例。 固态锂电池：电芯中含有较高质量或体积比的固体电解 质，同时含有少量液体电解质的电池，被一些研究人员称 之为“固态锂电池”，但这实际上不是全固态锂电池。 混合固液锂电池：电芯中同时存在固体电解质和液体电解 质。包括前述半固态、准固态、固态锂电池等均为混合固 液锂电池的一种。由于不需要人为根据固液比例分类，也 不会产生歧义，推荐使用这一术语，也可以称为“混合固液 电解质锂电池”。 全固态锂电池：电芯由固态电极和固态电解质材料构成， 电芯在工作温度范围内，不含有任何质量及体积分数的液 体电解质，也可称为“全固态电解质锂电池”。能够充放电循 环的可进一步称为“全固态锂二次电池”或“全固态电解质锂 二次电池”。 总结而言，锂电池根据电解质不同可以分为液态锂电池， 混合固液锂电池和全固态锂电池三大类。根据负极的不同 可以分为负极为金属锂的金属锂电池，负极不含金属锂的 锂离子电池。 表一：不同电解质类型的混合固液锂电池和全固态锂二次 电池类型及特点 [1] 3 全固态锂二次电池可能具备的优势 全固态锂二次电池之所以会让国际巨头们看中是因为它有 望解决目前困扰动力电池行业的两大“挑战”——安全隐患和 能量密度偏低问题。全固态锂电池相比于液态锂离子电池 所具有的优势包括： (1) 安全性能高 由于液态电解质中含有易燃的有机溶剂，发生内部短路时 温度骤升容易引起燃烧，甚至爆 炸，需要安装抗温升和防 短路的安全装置结构，这样会增加成本，但仍无法彻底解 决安全问题。号称 BMS 做到全球最好的特斯拉，在今年仅 国内就有两辆 Model S 发生严重起 火事件。很多无机固 体电解质材料不可燃、无腐蚀、不挥发、不存在漏液问 题，也有望克服锂枝晶现象，因而基于无机固体电解质的 全固态锂二次电池有望具有很高的安全特性。聚合物固体 电解质仍然存在一定的可燃烧风险，但相比于含有可燃溶 剂的液态电解液电池，安全性也有较大提高。 (2) 能量密度高 目前，市场中应用的