《大学物理学》（第二版）吴王杰 08 08-3热力学第二定律的统计意义.PPTVIP

* 热学?热力学第二定律?第3节 §3 热力学第二定律的统计意义 §3.1 热力学第二定律的微观含义 §3.2 等概率原理与热力学概率 §3.3 热力学第二定律的统计表述 玻耳兹曼熵 不可逆的本质是什么？就好比打乱一副扑克牌很容易，但要使它重新有序排列就困难得多。这就是热力学第二定律背后深刻的原因——基于一个简单的统计学知识。 §3.1 热力学第二定律的微观含义 1、功热转换过程 大量分子的定向有序运动转变为无序的热运动，而系统不能将大量分子的无序热运动自动地转化为有序运动。 从微观上看，在功热转换过程后系统的分子运动无序性增加了。 2、热传导过程 热传导开始时系统各处分子运动剧烈程度有差异（温度不均匀），到达平衡态时系统各处分子运动剧烈程度都变得一样（温度相同），大量分子在运动速率分布上的差异消失。 系统中分子运动的无序性由于热传导增加了 系统中的气体分子从开始时占据某个空间体积中的一部分到膨胀后占据整个空间体积。 2、理想气体的绝热自由膨胀过程 分子在这个空间内的位置分布变得更加无序 一切自然过程总是朝着分子热运动更加无序的方向进行。 实际热力学过程宏观不可逆性的微观本质（热力学第二定律的微观含义）： 以气体自由膨胀为例： 用所有分子在左、右两部分的不同分配数目表示系统的一个宏观态；用分子在两部分的具体分布情况（假设分子间可区分）表示系统的一个微观态。 §3.2 等概率原理与热力学概率 热力学系统无序度的定量描述？ 设容器装有4个分子 （涂以不同颜色以表示可区分） 开始时，4个分子都在左边，抽出隔板后分子将向右边扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后，4分子在容器中可能分布？ 宏观分布 （宏观态） 微观分布 （微观态） 1 4 6 4 1 微观状态数? 1、等概率原理 在一定的宏观条件下，各种可能的宏观态中哪一种是实际所观测到的？ 统计物理基本假定——等概率原理 对于孤立系，各种微观态出现的可能性（或概率）是相等的。 各种宏观态不是等概率的。哪种宏观态包含的微观态数多，这种宏观态出现的可能性就大。 由于左右两边的体积相等，故分子在左边和右边出现的概率相等，都是1/2。 共有24=16种等概率的微观状态。 4个分子全部退回到左边的宏观态对应的只有一种微观态，其出现的可能性即概率为1/24=1/16。 ——4个分子的自由膨胀可能是“可逆的”的，但出现的概率最小。 分子在左右两边均匀分布（每边各有两个分子）的宏观状态相应的微观态数是6，其数目最多，因此它是最可能出现的宏观态。 1 190 15504 167960 184765 167960 15504 190 1 宏观态对应的微观态数 20 0 18 2 15 5 11 9 10 10 9 11 5 15 2 18 0 20 右 左 宏观状态 N=20 对于1mol理想气体系统有1023个分子，则全部退回到左边的概率为 若有N个分子，则共2N 种可能方式，而N个分子全部退回到左边的概率1/2N 数值极小！意味着此事件永远不会发生。 ——气体的自由膨胀是不可逆的 2、热力学概率? 与同一宏观态相应的微观态数称为热力学概率。 一般来说，若有N个分子，则共2N 种可能的微观状态，其中n个分子在左、（N ?n）个分子在右这样的一个宏观态分布所对应的热力学概率为： 均匀分布这种宏观态，相应的微观态最多，热力学概率最大，实际观测到的可能性或概率最大。 热力学概率越大的宏观态出现的概率也越大 孤立系统的平衡态是热力学概率最大的宏观态 热力学第二定律的微观本质是一切自然过程总是朝着分子热运动无序度增大的方向进行。 热力学过程又总是自动朝着平衡态即热力学概率?增大的方向进行。 §3.3 热力学第二定律的统计表述 玻耳兹曼熵 热力学第二定律的统计表述： 孤立系统内部所发生的过程总是从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过渡。 分子热运动的无序度可以用系统宏观状态的热力学概率? 来定量表示。 孤立系统在平衡状态时的热力学概率?具有最大值，即平衡态为分子运动最无序的状态，系统实际的过程总是趋向平衡态。 3、玻尔兹曼熵公式 玻尔兹曼（1877）用热力学概率? 定义熵S S ? ln ? 1900年，普朗克引进了比例系数，将上式写为 S = k ln ? (k为玻尔兹曼常量）