《大学物理学》（第二版）吴王杰 08 08-4克劳修斯熵公式.PPTVIP

* 热学?热力学第二定律?第4节 §4 克劳修斯熵公式 §4.1 克劳修斯等式 §4.2 克劳修斯熵 §4.3 熵增加原理 玻耳兹曼熵是从微观上定义的，而实际应用中对热力学过程的研究常用宏观系统处于平衡态时的状态参量及其变化来描述。 对于系统的一个宏观态，有一个相应的热力学概率?，因而也就有一个玻耳兹曼熵S与之对应。 作为热力学平衡态状态函数的熵是由克劳修斯提出的，并以熵来定量表述热力学第二定律和不可逆过程的方向性。 §4.1 克劳修斯等式 对于卡诺循环 或 仍然采用热力学第一定律中的规定 Q1/ T1、Q2/ T2分别为系统在等温膨胀过程和等温压缩过程中的热温比。 在两个绝热过程 (dQ=0) 中 系统经过一个可逆卡诺循环，热温比总和为零！ 用一系列绝热线和等温线将任意可逆循环分割成n个小可逆卡诺循环。 当n??时，折线就无限接近光滑的循环曲线。 任意可逆循环过程，都可视为由许多可逆卡诺循环所组成。 任意可逆循环 对于其中的任一微小可逆卡诺循环 对所有n个微小卡诺循环求和 当n??时求和变成积分，即对任一可逆循环过程 ——克劳修斯等式 过程A2B可逆 dQ/T的积分只决定于始、终状态，而与过程无关! 可以定义一个状态函数——熵S §4.2 克劳修斯熵 状态B、状态A之间的熵差值 积分可以通过连接A、B的任意一个可逆过程R来进行计算。 可逆的元过程 系统从外界吸收的热量dQ ，熵的增量 dS 需要规定一个参考状态及其熵值。 ——克劳修斯熵公式 对于任意过程 等号: 可逆过程 不等号: 不可逆过程 ———克劳修斯不等式 ——基本热力学关系式 ≥ ≥ ≥ ≤ 克劳修斯熵公式只适合于计算平衡态的熵 熵具有可加性 系统的总熵等于系统中各部分的熵之和 非平衡态的局域平衡假设和非平衡态的熵 当系统处于非平衡态时，可以将系统分成很多的小部分或子系统，而每个子系统可认为是处于平衡态。 当局域平衡假设条件近似满足时，就可以将各个子系统的熵之和定义为非平衡系统的熵。 工业革命 蒸汽机 标志 卡诺热机(理想热机) 卡诺 （1824） 熵概念 克劳修斯 （1865） 玻尔兹曼 (1877) 熵的微观本质 西拉德 (1929) 熵与信息的关系 申农 (1948) 熵概念引入信息论 绝热过程 熵增加原理（热力学第二定律的数学表述） 系统经一绝热过程后，熵永不减少，如果过程是可逆的，则熵的数值不变；如果过程是不可逆的，则熵的数值增加。 一个孤立系统的熵永不会减小。 §4.3 熵增加原理 ≥ ≤ 如果一个热力学系统是不绝热的，可将该系统和它的外界看作是复合系统，复合系统是绝热的。对复合系统熵增加原理仍然成立 dS复合= dS系统+ dS外界 ≥ 0 利用熵增加原理 （1）判断过程是否可逆：若系统经绝热过程后熵不变，则此过程是可逆的；若熵增加，则此过程是不可逆的。 （2）判断过程的方向：孤立系统内所发生的过程的方向就是熵增加的方向。 与熵增加原理有关的几个问题 1．时间之矢 熵的增大（无序度增大）给出了一个不可逆过程中的时间箭头，将过去和未来区分开。 2．能量退降 热能不会完全转化为功。从作功的角度来看，能量的品质有高有低。 较高温度的热能有较高的品质，热量从高温物体传到低温物体、熵增加意味着能量的品质降低，意味着能量的分散和退降。 3．有序与无序 在孤立系统内所发生的自发过程中，分子运动总是从有序转变为无序。 开放系统的熵变 deS是熵流（系统与外界相互作用中得到的熵） diS是熵产生（系统内不可逆过程产生的熵增量） 若deS 0（负熵），且｜deS｜｜diS｜,则总熵变 dS 0。这意味着系统将从无序变为有序。 4． “热寂说” 在历史上克劳修斯曾将热力学定律总结 为：宇宙的能量为一常数；宇宙的熵将趋于 极大。他断言：“如果宇宙最后达到了熵极 大的状态，那么任何变化都不会发生了，这 时宇宙将进入一个死寂的永恒状态中。” 1865年, 克劳修斯在热力学中引入熵的概念, 称为热力学熵或克劳修斯熵; 克劳修斯引入了状态函数熵, 定名为entropy。en 代表energy, tropy 代表transformation, 所以entropy 的含义是: transforma tiona l content of body(系统的转变容度, 包含系统热能和离散度两部分) 。 1923年, 普朗克来南京讲学。胡刚复教授为