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粘度法测高聚物相对分子质量 1、 实验要求 (1) 了解粘度法测定高聚物相对分子质量的基本原理和公式。 (2) 测定聚乙二醇的黏均分子量。 (3) 掌握用乌贝路德 （Ubbelohde ）黏度计测定黏度的方法。 (4) 用Origin或Excel处理实验数据。 2 、 实验原理 相对分子质量是表征化合物特征的基本参数之一。但高聚物分子量 大小不一，参差不齐，一般在，所以通常所测高聚物的相对分子质量是 平均相对分子质量。测定高聚相对分子质量的方法很多，对线型高聚 物，各方法适用的范围如下：端基分析，；沸点升高，凝固点降低，等 温蒸馏，；渗透压，；光散射，；起离心沉降及扩散，；黏度法，。 其中黏度法设备简单，操作方便，有相当好的实验精度，但黏度法 不是测相对分子质量的绝对方法，因为此法中所用的特性黏度与相对分 子质量的经验方程是要用其他方法来确定的，高聚物不同，溶剂不同， 相对分子质量范围也不同，就要用不同的经验方程式。 高聚物在稀溶液中的黏度，主要反映了液体在流动时存在着内摩 擦。在测高聚物溶液黏度求相对分子质量时，常用到下面一些名词 （见 下表）。 名词与符号 物理意义 纯溶剂黏度 （） 溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的黏 度 溶液黏度 （） 溶剂分子与溶剂分子间、高分子与高分子之间 和高分子与溶剂分子之间，三者内摩擦的综合 表现 相对黏度 （） ，溶液黏度对溶剂黏度的相对值 增比黏度 （） ，高分子与高分子之间，纯溶剂与高分子之间 的内摩擦效应 比浓黏度 （） 单位浓度下所显示出的浓度 特性黏度 （） 比浓对数黏度 （） 溶液相对黏度的自然对数与自然浓度之比值 注意：因为和是无因次量，和的单位是由浓度c 的单位而定，通常采用。 如果高聚物分子的相对分子质量越大，则它与溶剂间的接触表面也 越大，摩擦就越大，表现出的特性黏度也大。特性黏度和相对分子质量 之间的经验关系式为 (2-98) 式中，M为黏均分子质量；K为比例常数；为与分子形状相关的经验 参数。K和值与温度、聚合物、溶剂性质及相对分子质量大小有关。K值 受温度的影响较明显，而值主要取决于高分子线团在某温度下，某溶剂 中舒展的程度，其数值介于。K与的数值可通过其他绝对方法确定，如 渗透压发、光散射发等，从黏度法只能测定得。 根据实验，在足够稀的溶液中有 (2-99) (2-100) 以及对作图得两条直线，外推到,这两条直线在纵坐标轴上相交于 同一点，如图2-57所示，可求出数值。为了绘图方便，引进相对浓度, 即。式中，c为溶液的真实浓度；为溶液的起始浓度。由图2-57可知， 式中，A为截距。 黏度测定中异常现象的近似处理。在特性黏度测量过程中，有时并 非操作不慎，而出现对c图与对c图外推到时，在纵坐标轴上并不交于一 点的异常现象。在式 （2-99）中和值与高聚物结构和形态有关，而式 （2-100）的物理意义不太明确。因此出现异常现象时，以曲线求值。 黏度测定的方法主要有毛细管法、转筒法和落球法。在测定高聚物 分子的特性黏度时，以毛细管流出法的黏度计最为方便。若液体在毛细 管黏度计中，因重力作用而流出时，可通过泊肃叶 （Poiseuil