转化法制备KNO3和其结构测定.pdfVIP

转化法制备KNO 及其结构测定 3 一、实验目的 （1）了解KNO3 的晶体结构、性质和用途。 （2 ）利用相图设计转化法制备硝酸钾晶体的工艺过程及操作。 （3 ）进一步掌握溶解、过滤、水浴和重结晶基本操作。 二、实验原理 1、硝酸钾简介 硝酸钾俗称火硝或土硝。它是黑火药的重要原料，也是一种重要的复合化肥。 分子式 KNO3 分子量 101.11 性状 无色透明晶体或粉末，有潮解性。相对密度 2.1109 ，熔点 333℃，易溶于水，溶于乙醇和甘油，不溶于无水乙醇。有 强氧化性，与有机物接触、摩擦或撞击能引起燃烧或爆炸。 用途 用作分析试剂，如氧化剂、助熔剂。用于合成钾盐、制造火 药、火柴及玻璃生产。还用于显像管生产及电镀行业。 2 、晶体结构 硝酸钾属于斜方或三方晶系。 斜方晶系 三方晶系 空间群：R3m 空间群：Pnma a0=0.5847nm,c0=0.9156nm a0=0.6436nm, b0=0.5430nm, c0=0.9192nm α=β=90°,γ=120° α=β=γ=90° 3、制备原理 转化法]制备硝酸钾主要是用 NaNO3 和 KCl 进行复分解反应： KCl+NaNO KNO +NaCl 3 3 反应是根据氯化钠的溶解度随温度变化不大，而氯化钾、硝酸钠和硝酸钾在高温时具有较大或很大的 溶解度而温度降低时溶解度明显减小（如氯化钾、硝酸钠）或急剧下降（如硝酸钾）的这种差别。将一定 浓度的硝酸钠和氯化钾混合液加热浓缩，当温度达 100℃时，由于硝酸钾溶解度增加很多，达不到饱和， 不析出；而氯化钠的溶解度增加甚少，经过浓缩，氯化钠析出。趁热过滤除氯化钠，再补充少量溶剂，再 浓缩，将此溶液冷却至室温，即有大量硝酸钾析出，氯化钠仅有少量析出，从而得到硝酸钾粗产品。再经 过重结晶提纯，可得到纯品。 下图为 NaNO -KCl-H O 体系单温相图和多温相图： 3 2 图中有五条两种盐共饱和线，两个三种盐共饱和点P 1 和 P2 。五条线将相图分割为四个结晶区。根据 相图可以得出如下结论： (1)该体系在 5℃～100℃范围内，只有四种无水单盐的固相出现，不生成水合单盐与复盐。 (2)欲制取的盐对硝酸钾和氯化钠有共饱溶液(相区相邻) 。不论在 100℃或 5℃时都占据了正方形坐标的 大部分区域，说明它们易于析出。 (3)硝酸钾在低温时有较大的结晶区，氯化钠在高温时有较大结晶区；因此，低温有利于硝酸钾析出， 高温有利于氯化钠析出。在调节水量的前提下，随温度降低 KNO3 结晶区扩大，因此便可由相图决定出制 取 KNO3 的方案。 具体方案设计如下图：若原始溶液为 A 、B 摩尔混合物，即配料点 M 落在 X 区。温度在 100℃时，M 点落在NaCl 结晶区，蒸发浓缩将有 NaCl 析出，而液相则沿 XM 延长线向 Y 移动，到达 C 时KCl 也饱和。 若将在达到 C 之前将析出的 NaCl 分离掉，然后将母液冷却（如 5℃），则b 就落在 KNO3 结晶区内，液相 组成则位于 E 处。因 M 、C 两点距离不大，所以用等摩尔量配料时，析出的 NaCl 量少，KCl 很快达到饱 和，KNO3 产率低。为了增加 NaCl 的析出量提高 KNO3 产率，就应加过量的 NaNO3 。若NaCl 析出终止 时，达到 100℃的 P 点，即 NaCl 、KCl 、KNO3 共饱和点，可获得最大 KNO3 产率（冷却到 5℃，KNO3 的结晶过程沿PD 进行，PE 最长