中试放大与安全.pptx

实验数据解读及工艺放大所产生的问题 概要/导引当进行工艺放大时，体积和表面积之间的关系 工艺放大所产生的影响，以及工艺放大对热生成和热损失率的影响。 热容、浓度和Φ因子对潜在温升的影响生产规模对气体释放的影响表明生产方式： 不同的工艺规模 不同的操作程序/反应类型要点总结 当一个化学生产过程进行工艺放大时，所有化学物质的量都应相应地增加。 工艺放大对体积和表面积的影响 但是，增大反应器的尺寸，体积和表面积并不会以相同的比例变化。1 cm1 m1 cm1 cm1 m放大倍数: 1,000,0001 m放大倍数: 10,000工艺放大对体积和表面积的影响体积 = 1cm3体积= 1m3 (1,000,000 cm3) 表面积= 6 cm2面积= 6 m2 (60,000 cm2)当进行工艺放大时，体积的增加量要显著高于表面积的增加量（实际差别取决于反应器的几何形状）。 总产热量与反应器内物料的体积有直接的关系。但是，反应器的自然冷却能力却与其表面积直接相关。*注：假设该容器没有采用其他积极冷却方式（冷却夹套或冷却盘管）。工艺放大对热损失率的影响 存在的问题：体积的增加量大于表面积的增加量，会产生什么样的影响？ 简单说来，在工艺放大过程中，潜在的发热量远远超过容器的自然冷却能力。因此，大体积反应器比小体积反应器的冷却速率慢得多。 当反应器内配料温度高于环境温度60℃时，不同体积反应器的冷却速率见下表： 对象体积(SA/V) (m-1)冷却 1 ℃所需时间冷却速率 (℃ /min)热损失* (W/kg)试管10ml~224.511s5.5385烧杯100ml~104.420s3210烧瓶1000ml~48.42 min0.535反应器2.5 m3~3.5521 min0.0473.29反应器5 m3~2.8343 min0.0231.61反应器12.7 m3~2.0759 min0.01691.18反应器25 m3~1.65233 min0.00430.3(* 用装有80％体积的水来测量)数据来源: HarsNet工艺放大对热损失率的影响 热量通过反应器表面释放； 工艺放大对热损失率的影响 因此，对于热量的产生，我们知道： 总热量及热释放率与取决于反应器内现有反应物料量；反应速率（和产生的热量）随着温度的升高而增加。一般情况下，温度每升高10K，反应速率升高1倍（对于正常的合成反应来说）。分解反应速率则可能增加更多的倍数（＞2）。Temperature热量生成速率 （体积）反应器表面的冷却速率（面积）对热损失率的影响 因此，随着反应规模的扩大，产热速率（与物料的体积有关）将会增加，并且高于容器的冷却能力（与反应器的表面积有关）。 如果产热速率高于热量损失速率，反应器的温度就会升高。 热量释放速率热失控冷却速率 冷却速率 (小体积)热失控冷却速率 (大体积)T环境T临界 (小规模)T临界 (大规模)对热损失率的影响 温度、反应速率与自然冷却速率的关系如下图所示：热量产生 / V热量损失 / V温度 ΔH ——反应热 (J) m —— 反应物的质量 (g) Cp ——反应物的热容 (J K-1 g-1)热容的影响 热容是指单位质量的物质温度每升高1个单位所需要的热量（假设未发生相变，压力恒定时用CP来表示，体积恒定时用CV来表示）。为了理解热容对化学反应过程的影响，有必要定义“绝热温升”这个概念。 绝热意味着没有热量释放到环境中去，因此，“绝热温升”的意思就是反应物没有任何的热量损失而出现的温度升高。 所有的反应热都用于加热反应物本身（绝热温升用△Tad来表示）。热量没有被环境或者反应器吸收。那么“绝热温升”可用下式来计算： 热容的影响 考虑下面的放热反应： A + B C 将B加入到含有A的溶液中，溶液温度为50℃让我们来看看选择不同的溶剂会有什么样的影响（水或者甲苯）水的热容大约是甲苯热容的2.5倍 这就意味着，如果反应在甲苯中进行，所产生的温升将大于在相同体积的水中所产生的温升 为了理解这一点，我们假设一个典型的反应热，且溶剂的体积为100mL，A和B的量均为10g 。（也就是说，唯一可变的是溶剂的热容）热容的影响 以100mL水作为溶剂，计算得到绝热温升为27K 以100mL甲苯作为溶剂，计算得到绝热温升为65K 那么从潜在危害方面来说，这意味着什么呢？ 最高温度= 115°C甲苯的沸点 水的沸点热容的影响 150oC温度110oC最高温度= 77°C100oC?Tad = 65K?Tad = 27K开始反应时的温度50oC 在100mL 甲苯中在100mL水中注意，这是相同的反应 在水中反应，产生的绝热温升不会达到沸点； 在甲苯中反应，产生的绝热温升刚好超过沸点（尽管