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《物理化学》作业习题 物理化学教研组解 2009，7 第一章 热力学第一定律与热化学 1. 一隔板将一刚性决热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压 力。现将隔板抽去左、 右气体的压力达到平衡。 若以全部气体作为体系， 则 ΔU、 Q、W 为正？为负？或为零？ 解： U Q W 0 2. 试证明 1mol 理想气体在衡压下升温 1K 时，气体与环境交换的功等于摩尔气 体常数 R。 证明： W p(V V ) nR T R 2 1 3 -3 ，现有 1mol 的水发生如下变化： 3. 已知冰和水的密度分别为： 0.92 ×10 kg ·m o (1) 在 100 C，101.325kPa下蒸发为水蒸气，且水蒸气可视为理想气体； o (2) 在 0 C、101.325kPa下变为冰。 试求上述过程体系所作的体积功。 3 18 10 6 3 解： (1) V冰＝ 3 ＝1.96 10 (m ) 0.92 10 3 18 10 6 3 V水 ＝ 3 ＝1.96 10 (m ) 1.0 10 3 W pe (V水 －V冰 ) nRT 1 8.314 373 3 .101 10 ( J ) 5 5 (2) W p (V冰 V ) 101325 (1.96 10 1.8 10 ) 0.16( J ) e 水 4. 若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。 (1) Q、W 、Q－W 、 ΔU 是否已经完全确定。 (2) 若在绝热条件下，使体系从某一始态变化到某一终态，则 (1)中的各量是否已 完全确定？为什么？ 解： (1) Q－W 与 ΔU 完全确定。 (2) Q、W 、Q－W 及 ΔU 均确定。 o 3 o 3 5. 1mol 理想气体从 100 C、0.025m 经过下述四个过程变为 100 C、0.1m ： (1) 恒温可逆膨胀； (2) 向真空膨胀； (3) 恒外压为终态压力下膨胀； 3 3 (4) 恒温下先以恒外压等于气体体积为 0.05m 时的压力膨胀至 0.05 m ，再以恒 3 外压等于终态压力下膨胀至 0.1m 。 求诸过程体系所做的体积功。 V2 0.1 解： (1)W nRT ln 1 8.314 ln 4299 (J ) V1 0.025 (2) W 0 nRT 1 8.314 373 (3) pe