物理化学第8章电解质溶液教案.pdfVIP

第八章 电解质溶液 一、基本内容 电解质溶液属第二类导体，它之所以能导电，是因为其中含有能导电的阴、阳离子。 若通电于电解质溶液，则溶液中的阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动；同时在电极 / 溶液的界面上必然发生氧化或还原作用，即阳极上发生氧化作用，阴极上发生还原作用。 法拉第定律表明，电极上起作用的物质的量与通入的电量成正比。若通电于几个串联的电 解池，则各个电解池的每个电极上起作用的物质的量相同。 电解质溶液的导电行为，可以用离子迁移速率、离子电迁移率 ( 即淌度 ) 、离子迁移 数、电导、电导率、摩尔电导率和离子摩尔电导率等物理量来定量描述。在无限稀释的电 解质溶液中，离子的移动遵循科尔劳施离子独立移动定律，该定律可用来求算无限稀释的 电解质溶液的摩尔电导率。此外，在浓度极稀的强电解质溶液中，其摩尔电导率与浓度的 平方根成线性关系，据此，可用外推法求算无限稀释时强电解质溶液的极限摩尔电导率。 为了描述电解质溶液偏离理想稀溶液的行为，以及解决溶液中单个离子的性质无法用 实验测定的困难，引入了离子强度 I、离子平均活度、离子平均质量摩尔浓度和平均活度因 子等概念。对稀溶液，活度因子的值可以用德拜－休克尔极限定律进行理论计算，活度因 子的实验值可以用下一章中的电动势法测得。 二、重点与难点 － Z 1．法拉第定律： Q nzF ，式中法拉第常量 F=96484.6 C ·mol 1 。若欲从含有 M 离 子的溶液中沉积出 M ，则当通过的电量为 Q 时，可以沉积出的金属 M 的物质的量 n为： Q Q Q n ，更多地将该式写作 n ，所沉积出的金属的质量为： m M ，式中 M 为 Z F Z F ZF 金属的摩尔质量。 Q B I B 2．离子 B的迁移数： t B ， t B 1 Q I B 1 1 A A － 3．电导： G κ ( 为电导率，单位： S ·m 1) R ρ l l l 电导池常数： K cell A － 4 ．摩尔电导率： m Vm (c ：电解质溶液的物质的量浓度 , 单位： mol ·m 3 , c 2 1 m 的单位： S m mol ) 5．科尔劳施经验式： m m (1 c ) 6．离子独立移动定律：在无限稀释的电解质 C A