第八章 量子力学基础.pptVIP

第八章 量子力学基础;引论： 在19世纪，经典力学的基本框架 –— 牛顿力学 、热力学及麦克斯韦电磁理论 –— 已经建立，并具有完美简洁的形式。剩下的问题似乎只是对该体系作进一步完善。; 本章中，首先介绍量子力学的基本假设，然后讨论几个简单体系的量子力学处理，最后研究量子力学在原子结构 、分子结构 、分子光谱 研究中的应用。本章的结论，形成了下章统计热力学的基础。;积分可得：; 而对于微观粒子组成的系统，它们的座标和动量不能同时精确测量（测不准原理） ；换言之，我们不能在任意时刻，指定粒子的精确位置与动量。; 设系统中只有一个粒子，其波函数为Ψ( t , x , y , z ) 则 |Ψ( t , x , y , z ) |2 dx dy dz 表示在时刻 t 、体积元 d? = dx dy dz 中发现该粒子的概率。 因为波函数的这种特性，所以波函数一定具有以下性质：;满足以上三个条件的波函数，称为品优函数;设：;由积分可得：; 此时，由上式，在空间某点附近发现粒子的概率不随时间变化。;量子力学中与力学量 O 对应的算符的构造方法：;假设 4：测量原理 — 在系统中对力学量 O 进行测量，其结果为;这里有两层含义：;§8.2 势箱中粒子的薛定谔方程求解;1. 一维势箱中粒子; 其中，T 为粒子动能，V 为粒子势能，m为粒子质量，px 为粒子在 x 方向的动量。;在区域II，V = 0，薛定谔方程简化为：;由第一式得 A = - B ，代入第二式，有：;En 为方程本征值，对应本征函数为：;对一维箱中粒子的讨论，可得以下重要概念与结论： 1）对束缚态粒子，其能级是量子化的。此为边界点上波函数连续性要求决定。非人为的。而在经典力学中，能量是连续的。 2） 一维箱中粒子能量最低态，即基态，为：;3）当 n 1 时，使波函数 ?n(x) = 0 的点（节点）的数目为 n – 1。在节点处 发现粒子的几率为 0 。这在经典力学中也是不可理解的。随着节点数增多，能量值增大。;( 8. 2. 21);分析（8. 2. 21) 的能级公式，当势箱为立方体时(即 a = b = c) ，量子态ψ2，1，1 、 ψ1，2，1和 ψ1，1，2具有相同的能量 。;其中E i 和 ψ i 分别为子系统 i 的薛定谔方程;主要内容复习：;4。测量原理 — 在系统中对力学量 O 进行测量，其结果为;2）一维箱中粒子：; 分子振动光谱是一种重要的分子光谱学方法，能提供有关分子结构的基础信息，而谐振子为研究原子在分子及晶体中的振动提供了一个模型，在化学中有广泛的应用。但是，由于其数学处理的复杂性，这里的讨论只是并不给出证明的细节，只是给出结论。 ; 得解：x = A sin (ωt + φ) ( 8. 3. 2 ) ; 振子的运动范围是 –A ? x ? A ，但在任何一处，总能量 E = T(x) + V(x) = 0.5 kA2 为常数。;因为其求解较复杂，以下直接给出其解：;由以上解，得到以下结论： 1）一维谐振子零点能为 E0 = h?0 /2 。 2）相邻能级间隔相同：?E = h? 0 。 3）波函数ψv (ξ) 有v 个节点。;§8.4 二体刚性转子; 则系统哈密顿 可分成两部份， 和 ，;其中：; 若势能函数V =V(r) ( 其中，r 2 = x2 + y2 + z2 ) ， 此时势能具有球对称性， 这类问题称为中心力场问题。二体刚性转子是该类问题的一个特例。;其中：; 字母;相邻能级间隔 随能级升高而增大。;§8.5 类氢离子及多电子原子的结构; 核与核外电子间的作用，若表示为真空中静电作用势能，即是：; 式 ( 8.5.2 ) 的解为：;由 (8. 5. 3) 可知，类氢离子能级由主量子数 n 决定，与 J 、m无关。因此，能级 En 简并度为：;2. 原子轨道及其图形表示;可得以下两实函数：; 因为原子轨道是 r 、θ 和 φ 的函数，为四维空间中的超曲面。我们不可能得到其图象。但可通过三维空间中的等值面、二维空间上的等高线…来得到原子轨道的图示。;等值面图;等值面图;。若用; 对于电子，s = ? ，ms = + ? 和 – ? ，通常称为α 态与 β 态，也称为自旋向上与自旋向下。类氢离子的完整原子轨道表示为 1sα, 1s β 等等。称为空间–自旋轨道。由一套四个量子数