激光拉曼光谱实验报告.docVIP

激光拉曼光谱 摘要：本实验测量了用半导体激光器得到532nm激光作为激发光源照射液体样品CCI4分子 而得到拉曼光谱，从谱线屮观察到了对称的四种振动模式。从实验屮测得个振动 模式的频率分别为218、314、458、776,相对谋差在3%以内，由利用偏振片及 半波片获得与入射光偏振方向垂直及垂直的出射光，确定了各振动的偏振度，除 退偏度为0的以外，其余实验值均小于理论值。 关键词：拉曼散射、分子振动、退偏度 一、 引言 1928年,印度物理学家拉曼(C. V. Raman)和克利希南(K. S. Krisman) 实验发现，当光穿过液体苯时被分子散射的光发生频率变化，这种现彖称为 拉曼散射。几乎与此同时，苏联物理学家兰斯别而格(G.Lcmdsberg)和曼 杰尔斯达姆(厶.McmdeZstcmtm)也在晶体石英样品中发现了类似现象。20世 纪60年代激光的问世促进了拉曼光谱学的发展。由于激光极高的单色亮度， 它很快被用到拉曼光谱中作为激发光源。而且基于新激光技术在拉曼光谱学 屮的使用，发展了共振拉曼、受激拉曼散射和番斯托克斯拉曼散射等新的实 验技术和手段。拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分了结构 表征技术,其信号來源于分子的振动和转动。它提供快速、简单、可重复、且 更重要的是无损伤的定性定量分析，无需样品准备，样品可直接通过光纤探 头或者通过玻璃、石英、和光纤测量。拉曼光谱的分析方向有定性分析、结 构分析和定量分析。 本实验将用半导体激光器泵浦的Nd3+： Y V 04晶体并倍频后得到的532nm 激光作为激发光源研究液体样品的CC14分子的拉曼光谱。 二、 实验原理 1、 分子的振动 出N个原子组成的分子具有3N个自曲度。出于分子质心冇3个平移自由度, 非线性分子有3个转动自由度，因此其余3N - 6个自由度是描述分子屮的原子 振动的。分子内原子的振动很复杂，但是总可以根据运动的分解和叠加原理把 分子的振动分解为3N - 6种独立的振动，称为“简正振动” ° 可以用“简正坐标”描述简正振动，3N - 6中简止振动的简止坐标为 (qv q2，q3，…，3N - 6)(1) 每个简止坐标都以它对应的简止频率振动着，满足 Qi = Qi cos(o)jt + (pj),i = 1,2,..., 3N — 6 (2) 四氯化碳的分子式为CCh平衡时它的分子式一正四而体结构，碳原子处 于止四面体的中央。四个氯原了处于四个不相邻的顶角上，如图1所示，它共有 3x5-6 = 9个振动自由度，一个任意的振动可以分解成9种简正振动。 2、分子的拉曼散射光谱 对于振幅矢量为瓦，角频率为3。的入射光，分子受到的入射光电场作用 时，将感应产生电偶极矩P, —级近似下可写成 P = AxE (3) 亍是一个二阶张量(两个箭头表示张量)，称为极化率张量，它与分子结 构及其对称性有关，通常可以用极化率椭球描述。当分了振动时，随着原了核 之间相对位置的变化，分子的极化率将发生不同的变化，光的拉曼散射就是由 于分子的极化率的变化引起的。亍是描述分子振动的简正坐标的函数。根据泰 勒定理将A在平衡位置展开，可得 (4) (4) 由上式可以发现，AxE^cosa)Qt将产生与入射光频率相同的散射光，称Z 为瑞利散射光。cos[@o ±必“ ± %)]表明，散射光中还存在频率与入射光不 同，大小为(jO0 ± a)k的光辐射，即拉曼散射光。且拉曼散射光一共可以冇对称 的3N - 6种频率，但是是否产生取决于极化率张量各分量对简正坐标的偏微商 是否全为零。 图1四氯化碳拉曼光谱 频率为So的单色光，可以看做是具冇能量吕⑺。的光子，而光的散射是曲 271 i 图(2a于入射光子和散射物分子发牛碰撞后，改变传播方向而形成的。图2是光散射机 制半经典解释的一个形象表述，图中艮和 图(2a i Ej Ei 图(2b) 图2光散射的半经典解释示意图 碰撞如果是弹性的，如图2(a),则二者不交换能量，光子只改变运动方向 而频率和能量都没有改变，这就是瑞利散射。而发生非弹性碰撞时，如图2(b), 光子和物质分子交换能量，可以看成是入射光子的湮灭和另一个不同能量散射 光了的产生，与此同时，分了能量状态发生了跃迁，导致拉曼散射光产生。当 初态能级低于末态能级时产生斯托克斯拉曼散射，出射光子频率为So - COij; 而初态能级高于末态能级时产生反斯托克斯拉曼散射，出射光子频率为3。+3八根据统计分布规律，较高能级上的分子数低丁低能级上的分子数，所以拉曼散 射中，反斯托克斯线比斯托克斯线强度耍小。 实验所测样品中，尤其是在液态与气态的介质中，分子的取向是无规则分 布的。一般情况下，如入射光为平面偏振光，散射光的偏振方向可能与入射光 不同，而且还可能变为非完全偏振