碳材料科学与技术：第五章 储能碳材料－锂离子二次电池用电极材料.pptVIP

* 存在于母液沥青中的中间相小球 分离后的中间相小球 MCMB * Bulk Mesophase Suspension (Pitch / Silicone oil)=2.0g/150ml Emulsion Cooling Suspension Centrifugation Rinsing (Benzene) Drying MCMB Heating and Stirring （2）乳化法 (Emulsion) * * （3）高温高压法 Hi-tem Hi-press PVC+PP 高温（500－700℃） * * Li?Li+ ＋e Li+ ＋6C＋e?LiC6 * 天然石墨 雷蒙磨初步粉碎 石墨干法球形化及表面整形 气流分选 高温纯化 表面改性前驱体处理 表面改性后处理 改性天然石墨负极材料 2.2 天然石墨负极材料(Natrual Graphite) * 鳞片石墨在4000r/min、15分钟的条件下就能得到很好的球形化效果。球形化鳞片石墨的长径比为1.23，下降幅度为62％，大大低于球形化前。比表面积由原来的2.57m2/g 增加到7.82m2/g。振实密度由0.67 g/cm3提高到1.10 g/cm3。 （1）球形化 Sphericalize * 锂离子蓄电池用天然石墨负极材料??张平伟; 叶尚云; 李锡力; 夏永姚?电源技术?2007-04-20? （2）包覆(coating) * 首次充电mAh/g 首次放电mAh/g 效率 包覆前 380 335 85% 包覆后 365 338 92% * 包覆对商业化球形石墨循环使用寿命的影响 * （3）纯化(purification) 天然石墨纯化工艺 纯化前后天然石墨的电化学嵌/脱锂性能 周向阳; 肖劲; 刘业翔; 刘宏专 中南大学学报(自然科学版) 2004-12-26 * 纯化前后石墨的杂元素含量 HN－A、B天然微晶石墨， DB天然鳞片石墨 * （a）微晶石墨， （b）鳞片石墨 1- 未纯化 2- 纯化 XRD diffraction of the graphite before and after purification * 可见微晶石墨（HN）的容量在纯化后有较大提高，鳞片石墨（DN）提高不大。 * （4） 参杂(doping) XRD pattern of: (1) silicon powder; (2) as-received natural graphite modified by 9.2wt% nano-particles of silicon (sample SLA1025/Si); (3) as-received natural graphite modified by 7.9wt% carbon-coated silicon-natural graphite composite(sampleSLA1025/Si/C). Journalof PowerSources165(2007)598–608 * TEM micrographs of Si nano-particles on the surface of composite SLA1025/Si and SLA1025/Si/C * SLA1025 SLA1025/Si Specific capacity vs. cycle number Capacities were obtained at～C/15(25mAg- )rate. loss of adhesion of the active layer to the current collector leads to capacity fade. Further investigationof this hypothesis continues 加入硅，容量提高，脱出效率降低 * SLA1025/Si/C Specific capacity vs. cycle number Capacities were obtained at～C/15(25mAg- )rate. Like Li3.5Si or higher content of Li could be formed during inter- Composite calation of Li into Si. 加入硅后包覆碳，容量提高，效率没有下降 * 正极材料应具备的特性 1. 放电反应要有较大负的Gibbs自由能（高的放电电压）。 2. 基体结构必须具备小的分子量和较大的锂离子插入容量（保 证有较大的能量密度）。 3. 基体必须有高的锂离子扩散系数（保证有较大的功率密度）。 4. 在充放电循环中