炔烃含量对丁二烯装置安全生产的影响讲义.pptVIP

炔烃含量对丁二烯装置安全生产的影响 中国石化XX分公司 当前，合成橡胶的市场发展异常迅速，丁二烯越来越受到大家的关注。 一个不容忽视的问题：如何保持丁二烯生产装置的安全生产。 以DMF丁二烯装置为例，论述炔烃发生爆炸的条件以及所采取的应对措施。 2006年世界丁二烯的产能为1191万吨/年，世界总消费量为1012.8万吨/年，我国丁二烯产量达115.3万吨/年。 截至2007年5月，我国丁二烯的生产厂家达到18家，生产装置26套，产能为161.4万吨/年，约占世界丁二烯总产能的13.55%。 我国均是以裂解C4为原料生产丁二烯的，因采用的抽提溶剂不同，生产工艺略有区别。其中采用DMF工艺的装置能力约占国内丁二烯总产能的42.4%，ACN法工艺约占36.56%，NMP工艺约占21.06%。 2007年我国丁二烯主要生产厂家情况（万吨/年） 由于丁二烯市场空前看好，丁二烯生产装置的长周期安全运行已引起广大丁二烯生产商的高度重视。 美国联合碳化公司（Union Carbide Company, UCC）Texas丁二烯精制厂的DMF丁二烯装置曾于1969年10月因尾气中乙烯基乙炔浓度过高而导致爆炸。 乙烯基乙炔危险特性 乙烯基乙炔危险特性是与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸，在空气中非常容易氧化生成过氧化物，受热或撞击、甚至轻微摩擦即发生爆炸，能与浓硫酸、发烟硝酸猛烈反应，甚至发生爆炸，在精馏操作过程中，易发生自聚，引起事故，应加阻聚剂。 乙烯基乙炔与爆炸的关系 尾气中的乙烯基乙炔浓度太高会导致爆炸事故的发生。 为了防止乙烯基乙炔的自爆分解（简称VA爆炸），保持第二汽提塔冷凝器出口气中乙烯基乙炔浓度在50%（mol）以下；保持装置燃料气中（丁二烯脱轻塔回流罐、第二汽提塔中排出的气体及装置内的所有放空气）乙烯基乙炔的分压0.075MPa（绝压）以下，VA浓度在40％以下；在第二汽提塔冷凝器后加入稀释气，将乙烯基乙炔浓度降至30%以下；有乙烯基乙炔存在时，不应使用亚硝酸钠，应将温度控制在105℃以下。 乙烯基乙炔浓度与爆炸的关系 VA浓度保持在40％以下，决不会发生爆炸。 在VA与丁二烯的混合液中，在总压为6MPa的条件下，即使VA浓度为17％也不会发生爆炸。 美国电气化学有限公司提出，VA浓度为20％时，当其在气相中的分压达到0.25MPa以上会产生爆炸。 40％VA浓度并非合理的安全标准，应以乙烯基乙炔的分压作为合理安全标准，因为降低乙烯基乙炔的气相分压就不会发生爆炸。 VA浓度对爆炸分解极限压力的影响 120℃ VA浓度对爆炸分解极限压力的影响 60℃ 乙烯基乙炔温度与爆炸的关系 温度对VA分解爆炸的影响 乙烯基乙炔介质中亚硝酸钠与爆炸的关系 由于亚硝酸钠有使爆炸温度下限降低的作用，瑞翁公司建议不要将亚硝酸钠加入VA液体中。据报导，将12％硝酸钠加入VA-丁二烯液体时，爆炸温度由185℃降至163℃。 乙烯基乙炔介质中亚硝酸钠与爆炸的关系 假设DMF萃取剂是以1吨/小时的量回收到溶剂回收系统，这样就可以将亚硝酸钠按约0.02千克/小时加入DMF萃取系统，以维持DMF溶剂中亚硝酸钠的浓度约在200ppm以上。 乙烯基乙炔介质中亚硝酸钠与爆炸的关系 由于硝酸钠浓度远比DMF装置的用量低，故设计中未考虑爆炸温度下限的降低。为证实DMF装置生产过程中使用亚硝酸钠和硝酸钠的安全性，实际操作时在DMF溶剂中加入大量（每次10克）亚硝酸钠和硝酸钠，结果表明加入亚硝酸钠和硝酸钠与不加亚硝酸钠和硝酸钠的情况没有区别，，即：未观察到因聚合而使温度升高，也未出现VA分压下限降低的现象而引起爆炸。因此相信DMF萃取剂中使用亚硝酸钠和硝酸钠是安全的。 结 论 在DMF工艺设计和操作中，VA分压严格限制在0.075MPa以下，VA浓度控制在50％（mol）（DMF蒸汽压除外）以下。 除第二汽提塔冷凝器出口外，只要有VA的地方就有DMF。由于DMF为多原子化合物，对增大容许分压和防止爆炸的作用极为有效。 即使在比105℃高的温度下操作，由于常压下以及在DMF溶剂将VA稀释到低浓度的情况下进行操作，不会发生VA的爆聚。 DMF萃取剂中使用亚硝酸钠和硝酸钠是安全的。 谢谢！