溶剂系统丁二烯聚合问题探讨和预防讲稿.pptVIP

装置情况 丁二烯生产能力3.5万吨丁二烯/年。 在2002年装置扩建后，溶剂系统出现聚合堵塞问题。在2005年7月、9月和2006年5月，停工处理了三次。 2006年10月在再生溶剂系统中发现粘性的聚合物。 2007年5月在溶剂罐中发现橡胶状聚合物。 溶剂中聚合物类型 1、二聚物 VCH（乙烯基环己烯）可以通过溶剂的脱气操作，从溶剂中脱离出来，在排放碳四炔烃中，以液相废烃的形式脱出掉。 2、短链型聚合物 此种聚合物由于分子量相对较大，挥发度低，通过溶剂脱气操作脱出不掉，而在溶剂的精制再生系统中出现。在90℃真空的情况下，聚合物具有挥发性，然后20℃的环境下凝结。 3、长链型聚合物 此种聚合物不挥发，可以通过溶剂再生后以焦油的形式被脱出掉。此类聚合物在溶剂中积累到一定含量时聚合物在设备表面滞流层内逐渐析出，粘附在设备表面。 检修的部分图片 聚合物呈胶皮状，并夹杂有铁锈。 根据聚合物的堵塞位置和上下填料的情况，认为聚合物中夹杂分解的TBC。 原因分析 循环溶剂再生量不足。 溶解在溶剂中丁二烯，在温度相对较高的环境下，丁二烯聚合物逐渐生成，并且逐渐积累。聚合物的生成速度大于脱出速度时，造成积累，聚合链不断长大，由于挥发性变差，在溶剂脱气塔中积累。 含TBC水进入溶剂脱气系统，TBC在温度较高的环境下，分解，形成不溶物质。 洗炔塔的回流罐中废水废烃分离不完全，丁二烯二聚物返回系统。 再生系统检修图片 聚合物有一定的挥发性。 聚合物不被溶剂溶解（90℃）。 溶剂储罐的检修图片 随循环溶剂进入到储罐中的丁二烯及聚合物，在铁锈的促进下，聚合物进一步增长。 聚合物样品分析 分析项目 分析结果 Silicon as (Si) 10% Carbon 48% Hydrogen 9.0% Nitrogen 0.3% Oxygen1 32.7% 溶剂对比分析 分析项目 循环溶剂 再生后溶剂 烃含量 0.11%（wt） 色泽 红褐色 无色 Iron (Fe) 720PPm 5.2 PPm Sodium (Na) 400 PPm 9.7 PPm 原因分析 原因之一：溶剂中的丁二烯低聚物 具有一定的挥发性，积聚在低温部位。 原因之二：退入溶剂储罐的循环溶剂未经过处理，含有部分丁二烯和其聚合物。 预防措施 1）.提高装置设备钝化效果，采用钝化效果好的钝化药剂。 2）.及时根据溶剂中不挥发组分含量，增大溶剂的再生比例，控制好运行周期和化学品消耗成本的关系 。 3）.溶剂循环系统中不宜添加使用含TBC的阻聚类产品 。 预防措施 4）.溶剂储罐建议选用不锈钢材质。 5）.根据溶剂中铁离子的含量，提高循环溶剂中亚硝酸钠的含量，削弱三价铁对引发丁二烯聚合的影响 。 6）.装置循环溶剂应经过溶剂再生系统，将多余的溶剂退进溶剂储罐，防止溶剂中残余丁二烯在溶剂储罐中产生聚合。 溶剂系统预防的措施 7）.洗炔塔的废水分离罐的水室界面应尽量控制高一些 ，废水温度应控制在50~60℃。 谢谢！ 07年7月5日 *