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双核铜 ( Ⅱ) 配体合成的研究进展 XXX 摘要： 通过大量有代表性的文献，对双核铜 ( Ⅱ) 配体合成方面的进展进行了综 述 关键词：综述 双核铜 ( Ⅱ) 配体 合成 一 前 言 双核铜 ( Ⅱ) 配合物的研究自从六十年代就开始了，它的配合物的成键性质， 金属间超相互作用， 催化性质以及金属酶和金属蛋白化学模拟中的应用引起了人 们广泛的兴趣 [1] 。其中在所有酶的总数中，非金属酶占大约 2/3 ，金属酶占大约 1/3 。双核铜酶属氧化还原酶，和铁酶的功能很相似，能起载氧、氧化以及其它 催化作用。铁酶（蛋白）传递，贮存和活化氧的作用是凭借血红素铁完成的，铜 酶（蛋白）则是依赖偶合的双核铜中心完成，后者广泛存在于可载氧酶（蛋白） 中，如血蓝蛋白，酪氨酸酶等。七十年代初期， Robson 等开始了关于原子簇类 化合物的合成研究 [2] 。在研究进行过程中，他引入了大环双核配体的概念，即： “能将两个金属离子束缚在一起的配体。 ”这个定义可延伸到具有相似性质的开 链化合物。近年来，随着无机，有机，生物各个学科之间的进一步交叉渗透双核 铜酶的模拟进展十分迅速。 尽管双核铜酶的结构和作用机理除血蓝蛋白和酪氨酸 酶较为清楚外，其他都还不清楚，但目前双核铜酶的模拟在氧的键合、活化、基 质的氧化、芳烃的烃化以及烯烃的环氧化等方面已见成效 [3] 。双核铜 ( Ⅱ) 配合物 可作为某些金属蛋白质的合成模型。 在生物体方面， 血蓝蛋白、 酪氨酸酶在每个 氧连接处都含有两个铜离子。 如果在双核铜配体中的铜离子处于恰当的位置， 则 可连接一分子氧而形成氧加成物。 在双核铜配合物中的两个金属中心还有可能连 接和活化某些小的基质分子。 如各种结构类型含氮大环多醚 （冠醚及穴醚）的合 成及配合物的研究工作在近十年来发展迅速， 其原因在与大环多醚所得到的稳定 [4] 配合物中，金属离子的间距可通过对配体的分子设计来控制 。另外，随着医药 化学的发展，铜配合物的药用价值也正引起人们的重视。可利用金属 - 金属交换 反应治疗某些重金属中毒 [5] 。杨鲁勤等对 N-羟乙基 -N ’,N ’,N ’- 三苯异咪唑甲 基乙二胺双铜配合物的反铁磁相互作用， 儿童酚酶活性， 体外抗癌活性及农药活 性测定结果表明配合物具有一定的催化活性和生物活性 [6] 。此外，双核铜配体还 可作为均相催化剂。 二 双核铜 ( Ⅱ) 配合物类型及合成方法 1． 类型 双核金属配合物按所配合的金属 - 金属离子来分，可分为以下四类 [7] ： （1） 同双核金属配合物（如 Cu ( Ⅱ)- Cu ( Ⅱ) ）； （2 ） 混合自旋双核配合物（如 Ni ( Ⅱ)(S=0)-Ni ( Ⅱ)(S=1) ）； （3 ） 混合价态双核配合物（如 Cu(I)-Cu(II) ）； （4 ） 异双核金属配合物（如 Cu(II)-Ni(II) ）。 在这些配合物中， 研究的最广泛的是同双核配合物， 主要是因为它们易于制 备，早在 60年代初期就开始了对这些配合物的研究。而异双核配合物直到