分析不同热解条件下生物沥青性能的变化.docxVIP

? ? ? ? ? 分析不同热解条件下生物沥青性能的变化 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 关键词： 沥青 热解生物油 生物沥青 生物质资源 沥青作为应用最为广泛的防水材料和路面胶结材料，需求量巨大。近年来，随着原油资源的日℃紧缺以及全世界对环境污染问题的重视，沥青工业面临着前所未有的挑战[1]。以生物质为原料制备的生物沥青由于具有与沥青相似的性质，如良好的粘结性、防水性及防腐性等，而被视为传统沥青的优秀替代品。生物质是指通过光合作用形成的各种有机体，包括所有的动植物和微生物。生物质作为第四大能源，全球范围内储量十分丰富，且是生物油最主要的原料。可用来生产生物油的生物材料种类众多，目前已有研究人员从微藻[2]、动植物粪便[3-4]、玉米秸秆[5]、油菜籽[6]等材料中提取生物油，并考察制得生物沥青的性能，如Yang等[7]采用废木材作为原料制取生物油，发现将其掺入基质沥青后可有效改善沥青的高温性能，但对低温性能有不利影响;Fini等[3]采用猪粪为原料制得的生物油则可明显改善沥青的低温性能，而对其高温性能不利。目前研究人员已经研发了多种利用生物质生成生物油的创新技术，尤其是一些热化学技术如水解、热解、气化和液化等[8-11]，其中热裂解是使用最为广泛的技术。热裂解即在没有空气的情况下加热，将有机物质转化为生物炭、生物油和不可凝小分子气体[7]。根据生物质在反应器中的停留时间，热解可以分为快速、中间和慢速热解，其中快速热解由于具有简单、高效、成本低等优点而得到大范围应用[12]。不同热解条件对生物油的成分影响较大，进而影响生物沥青的性能，本文分析了不同热解条件下生物油成分的变化，并考察了生物沥青的关键力学性能，为今后生物沥青的实际应用奠定了一定的基础。 1、实验部分 1.1 实验材料 生物质原料选用破碎的小麦秸秆(颗粒直径小于1mm)。 1.2 实验方法 1.2.1 制备生物沥青 本文通过两种方法热裂解生物质制备生物沥青:(1)慢速热解法(烧炭法)，即将生物质原料在400℃下反应6h得到33%生物油产物，生物炭产量为28%;(2)快速热解法，将生物质原料分别在500℃/1s，500℃/2s，600℃/1s，600℃/2s4个条件下热解，生物油产量依次为32%，37%，42%，40%。 1.2.2 不同温度下产物的取样严格按照GB/T11147—2010《石油沥青取样法》的要求，分别在400℃、500℃、600℃条件下取得由生物质热裂解所得到的生物沥青。 1.3 测试方法 1.3.1 红外光谱分析 利用傅立叶变换红外光谱仪(Vertex70V，德国Bruker公司)分析在400℃、500℃、600℃条件下由生物质热裂解所得生物油产物的成分。由于热解生物油黏度较大，先将其溶于二氯甲烷中，再将溶液滴于KBr片上，待蒸发溶剂后再在400~4500cm-1范围内扫描样品。 1.3.2针入度测试 按照GB/T4509—2010《沥青针入度测定法》要求，使用翰达仪器仪表有限公司的HD269型润滑脂锥入度测定仪对生物质在400℃、500℃、600℃条件下热裂解所得生物油产物进行针入度测试，测试温度25℃，测试时间5s。 1.3.3 软化点测试 按照GB/T4507—2014《沥青软化点测定法》要求，使用河北宇津公司的HR-2806E型智能沥青软化点测定仪对生物质油在400℃、500℃、600℃条件下热裂解所得生物油产物进行软化点测试，加热速率5℃/min。 1.3.4 延度测试 按照GB/T4508—2010《沥青延度测定法》要求，使用北京得利特公司的A5020型沥青延度测定仪对生物质在400℃、500℃、600℃条件下热裂解所得生物油产物进行延度测试，测试温度15℃，拉伸速率5cm/min。 1.3.5马歇尔试验 按照JT/T119—2006马歇尔稳定度试验仪要求，使用中测三友科技有限公司的SYD-0709型马歇尔稳定度试验仪、河北晟兴金属制品有限公司的SYD-0716型冻融劈裂试验仪和上海倾技仪器仪表科技有限公司的QJ211弯曲弹性模量测试仪，对生物质在400℃、500℃、600℃条件下热裂解所得生物油产物进行测试。在油石比7：3，拌合温度135℃下成型马歇尔试件。由于实际应用环境属于低温干燥地带，故在马歇尔试验中取消了高温稳定性检验和水稳定检验，主要分析浸水马歇尔试验、冻融劈裂试验低温抗裂性检验以及渗水系数检验的试验结果。 2、结果与讨论 2.1 裂解条件对生物沥青化学组分的影响 图1展示了不同裂解条件下生物油产物的红外光谱图。一般情况下，生物质热解产生的生物油组分非常复杂，主要有酸、醛、酮、酯、呋喃、糖和酚等[13]。从图中可以看出，400℃慢速裂解时，1126cm-1处C—O—C醚键的伸缩振动峰较