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四川省化学竞赛预选试题研究 四川省高中学生化学竞赛预赛试题—结构化学 一、（2008第3题）（9分）晶胞是组成晶体的最基本单位，晶胞一定是平行六面体。氯化 + _ 钠晶体属立方晶系 （即其晶胞为一立方体）。Na位于晶胞的顶角及面心处，Cl位于晶胞的棱 心及体心处。晶胞中微粒（原子、离子等）计数的规则是：顶角、棱上、面上和体内的微粒 数各按1/8、1/4、1/2、1来计算。 3—1在NaCl 晶体中化学键类型为： + — 3—2 已知NaCl 晶胞中，Na 、和Cl 的数目分别为： 3—3已知NaCl 晶胞的边长a=526pm，试计算NaCl 晶体的密度 3—4MgO\CaO\SrO\BaO的结构也属NaCl型，试推测其熔点变化规律，并给出简要的说明。 二、（2008）第4题（9分）试用相关理论讨论以下问题： — 4—1判断N 、NO 的空间构型，有无离域π键？若有指出其所属类型。 3 2 4—2判断O 在水中的溶解性为何比O 的大？ 3 2 4—3推测乙醇、乙醚及丙三醇沸点高低的顺序，简述理由。 三、 （2006 四）（10 分）金刚石晶胞如下图：在立方体的8 个顶角处，6 个面心处各有 1 个碳原子；另外将大立方体分为8 个小立方体，在相间的小立方体 的体心处各有1 个C 原子。若将金刚石晶胞中的C 原子全部换为 Si 原子，同时在每个C-C 键中点处添一个O 原子，则构成了白硅 石SiO 的晶胞。 2 4-1 写出硅、氧原子（基态）的核外电子排布式； 4-2 在SiO 晶体中有多少个Si 原子，多少个O 原子？ 2 4-3 该晶体属什么晶系？什么晶格型式？结构基元是什么？ 4-4 Si 原子的配位数是多少？O 原子的配位数是多少？ -8 3 4-5 假设Si 、O 原子间的最近距离为1.537*10 cm ，试求SiO2 晶体的密度（g/cm ）. (相对原子质量：O 16 ，Si 28 ) 1 结构化学 第 页 四川省化学竞赛预选试题研究 四、（2006五）（18分）根据相关理论（杂化轨道理论、离域 键理论、价层电子对互斥理 论）讨论以下问题： 5-1 O 分子的构型为何？ 分子中有无大π键？ O 在水中的溶解性为什么比O 大？ 3 3 2 5-2 H O分子中有无大π键？为什么O-H键间夹角既不是90 °，又不是109°28′？ 2 5-3 为什么苯酚显酸性，而苯胺显碱性？ 五、 （2005三） (14分) 非金属元素A位于周期表的长周期，它与空气中含量最多的元素B属于同一族，A原子 失去价层全部p电子后得C，A与氧形成角形阴离子D，D在矿石中以链状E广泛存在，乙二胺 与氢形成的F离子与E结合成G，X射线结构分析证明G中存在有氢键，根据以上事实回答下 列问题： 1．A的元素符号为 ，原子序数为 ，在第 周期 族 区。(共1 分) B的元素符号为 ，原子序数为 。(共1分) A和B原子的第一电离能I谁大? 。(1分) 1 2．C的价电子组态为 ，与C的电子组态完全相同的