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版相转化法制膜 版相转化法制膜 PAGE PAGE / NUMPAGESPAGE7 版相转化法制膜 PAGE 一、相转变法制膜基根源理 所谓相转变法制膜,就是配制必定构成的均相聚合物溶液，经过必定的物理方法使溶液在四周环境中进行溶剂和非溶剂的传质互换，改变溶液的热力学状 态，使其从均相的聚合物溶液发生相分别，转变为一个三维大分子网络式的凝胶构造，最后固化成膜。 相转变制膜法依据改变溶液热力学状态的物理方法的不一样,能够分为以下几种:溶剂蒸发相转变法、热引诱相转变法、气相积淀相转变法、和溶液相转变法。 溶液相转变法也称溶液相转变法和浸入凝胶相转变法。 在以上几种相转变法 中,溶液相转变法制备工艺简单,而且拥有更多的工艺可变性,能够依据膜的应用更好的调理膜的构造和性能,于是成为制备微孔膜的主要方法。 溶液相转变法制膜过程起码包含3种物质,即聚合物、溶剂和非溶剂,成膜过程分为两个阶段。 第一阶段:分相过程,当铸膜液浸入凝结浴后,溶剂和非溶剂将经过液膜/凝结浴界面进行相互扩散,溶剂和非溶剂之间的互换达到必定程度,此时铸膜液变为热力学不稳固系统,于是致使铸膜液发生相分别。这一阶段是决定膜孔构造的重点步骤,研究的内容有制膜系统的热力学性质以及传质动力学。 第二阶段:相转变过程,制膜液系统分相后,溶剂、非溶剂进一步互换,发生了膜孔的凝集、相间流动以及聚合物富相固化成膜。这一阶段对最后聚合物膜的构造形态影响很大,但不是成孔的主要要素,研究的内容主假如分相后到膜溶液相转变过程中的构造控制及其性能研究的固化这一过程,也称为凝胶动力学过程，相对于第一阶段的热力学描绘和传质动力学研究,凝胶动力学研究的比较少。 二、成膜机理 浸入积淀相转变法所制备的聚合物膜常由表层和多孔基层两部分构成,表层的构造有致密和多孔两种,而不一样的表层构造将影响膜的多孔基层的构造形态。 在浸入凝胶法制备聚合物膜的过程中 ,非对称膜构造的形成主要受控于铸膜 液的热力学特征和其在凝胶浴中的动力学传达过程 .在相分别过程中,聚合物富 1 相形成膜的主体构造,而聚合物贫相将形成膜孔.新形成的膜构造其实不稳固,经过固化过程后形成稳固的多孔构造。 铸膜液的热力学状态 三元相图是研究铸膜液热力学状态的基础。为简易描绘，采纳文件中使用的扩散引诱相分别的三元相图进行说明。以下列图1： 相图基本观点 为便于理解对相图中出现的重点观点做以下描绘： 固化点B：在相分别过程中形成的聚合物富相抵达 B点后构造被固化. 临界凝胶点C：能使膜液固化的凝胶浴中最大的溶剂含量。 亚稳区：双节线与旋节线之间的地区（实线与虚线之间），依据临界点上下亚稳区内，分别产生贫相和富相成核生长分相体制。 非稳区：液液两相区内除亚稳区以外的地区，该组分内瞬时生成贫相和富相。 C点与固化点B有关系形成所谓的凝胶界限 BC.以B为节点,能够把相图分为 2 四个地区:地区I,铸膜液均相区；地区II,液-液两相区；地区III,液-固两相区；地区IV,固相区。 液液分相 聚合物溶液的液液分相是溶液相转变法制膜的基础。在溶液相转变法制膜过程中，当铸膜液浸入凝结浴后,溶剂和非溶剂将经过液膜/凝结浴界面进行相互扩 散,跟着聚合物溶液中非溶剂含量的不停增添,并抵达相图中的双节分相线构成时。系统原有的热力学均衡将被打破,并将自觉地进行液液分相,形成贫聚合物相 (贫相)和富聚合物相(富相)。 从膜液浸入凝胶浴开始到膜液发生液-液相分别(图1中的聚合物富相D1和聚合物贫相D’的这段时间称为延缓相分别时间。它是影响膜初始构造的一个重要参数,构成路径能够用图1中的路径①来表示。 依据延缓相分别时间的大小能够把相变过程分为延缓相分别和瞬时相分别。刹时相分别往常获得较薄皮层和多孔构造的非对称膜，延时分相常获得较厚致密 的皮层和海绵状亚层构造。而在上述两种不一样的膜构造形态中,膜表层的厚度则取决于全部的制膜参数。 刹时液液分相 在铸膜液浸入凝胶浴瞬时 (t1s), 薄膜表层以下的构成快速进入到液液分相 区，发生液液分相——刹时分相。 延时液液分相 在铸膜液浸入凝胶浴瞬时(t1s),薄膜表层以下的构成均未进入分相地区,仍处于互溶均相状态,未发生液液分相,需再经过一准时间(几秒钟)的物质互换,才能进入液液分相状态——延时分相。 液液分相机理 一般状况下,系统的临界点处于低或较低的聚合物浓度处 , 对于液液分相过 程,系统的构成变化从临界点的何侧进入分相区特别重要。据此，液液分相产生了两种不一样的分相体制:成核生长和旋节线分相。 3 成核生长机理 往常,成核生长是一个慢过程,传质互换使系统进入亚稳区，依据系统构成变 化与临界点的地点关系不一样，有两种成核体制，他们形成不一样的膜构造。 贫相成核生长机理 当系统构成变化从临界点上方的构成进入双节线和旋节线之间的亚稳互