酚和醚都是烃的含氧衍生物.pptxVIP

第八章 醇酚醚 (Alcohols 、Ethers); 乙醇 乙醚 苯酚 ;; 一元醇 CH3CH2OH 乙醇 醇 二元醇 HOCH2CH2OH 乙二醇 （按羟基的数目） CH2 CH2 CH2 多元醇 | | | 丙三醇 OH OH OH 按所连碳原子的种类不同: 伯醇 CH3CH2CH2 CH2OH 丁醇 仲醇 CH3CHCH3 异丙醇 醇 | OH 叔醇 （CH3）3 C OH 叔丁醇;;三. 物理性质; 醇和物 CaCl2?4C2H5OH;酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH;SN1机制：（多数 2o 3o醇）;反应按SN1历程，有碳正离子重排。; 2）与 PX3 、SOCl2 反应; 3. 成酯反应 ;烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。;; [讨论]; 氧化铝催化加热脱水（不发生重排）;制混合醚 （ 3o 与1o醇）; 2）选择性氧化剂;b. CrO3—吡啶、 CrO3—H2SO4(稀) ; c. DCC-DMSO ; ; ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。;不对称的邻二醇，重排如何进行？; 提供较多电子的基团优先迁移; 四. 醇的制备;3）羰基化合物还原;? 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子;b. 甲酸酯与格氏试剂反应; (3) 制 3o 醇; ————————————————————; 二醇的制备; 一. 结构、命名与物性; 酚的NMR谱中，酚羟基上质子的化学位移在4-7，但影响该化学位移的因素很多，程度很明显。但当形成较强分子的氢键（如）或环上有强吸电子基团（如-NO2）时，化学位移在低场，一般在8-12左右。由于OH的影响苯环上的氢化学位移值移向高场，小于苯。 ; 二. 酚及其衍生物的反应; 试比较下列各组化合物的相对酸性：;2. 与FeCl3的显色反应; Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或 对羟基酚酮。 ;Claisen重排：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙 基酚。;若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。;6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应 芳环上引入-CHO;香兰素;para-amono-salicylic acid;8. 与羰基化合物缩合 ;酸催化：; 9. 萘酚的取代反应;10. 酚的氧化和氧化偶合;三. 酚的制备;3. 重氮盐法;