第2章化学反应的方向速率限度.pptxVIP

回 顾;8/29/2020;8/29/2020;标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变; qV 与 qp 的关系 aA(g) + bB(g) = eE(g) + gG(g) 恒温恒压： H ≡ U + PV ?H = ?U + P ?V = ?U + ?ng RT; SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3 (g) ?ng = _ 1/2 qp qv C(S) + O2(g) = CO2 (g) ?ng = 0 qp = qv C(S) + 1/2 O2(g) = CO (g) ?ng = 1/2 qp qv Ag+ (aq) + Cl - (aq) = AgCl(s) ?n= 0 qp = qv ng 气体化学计量数总和;例. 在298k时，1g液体苯在弹式量热计中完全燃烧，生成H2O(l)和CO2(g)，放出热量为31.4kJ，求1mol液体苯燃烧的ΔH。; ;1 自发过程的方向和推动力 2 熵和熵变 3 化学反应的方向与吉布斯函数变 4 化学平衡;2.1自发过程的方向和推动力;;8/29/2020;8/29/2020;8/29/2020;; 1. 熵（S）: 系统内物质微粒混乱程度的量度。 ;绝对零度时，任何纯净的完整晶体物质的熵等于零。;(1) 同一物质, S? (g) S? (l) S? (s) ; (2) 同一物质同一聚集态, S? ( T高 ) S? (T低 ) ; CS2： S? (161K) = 103 J?mol -1 ?K -1 S? (298K) = 150 J?mol -1 ?K -1 (3) 气态多原子分子的S? 值比单原子分子大，例如： N(g) NO(g) NO2(g) S? (298K) 153 210 240 (4) 分子越大，结构越复杂，熵值越大。 (5)导致气体分子增加的过程会伴随熵值的增大。; 例. 不查表，依熵值从大至小排列下列物质： (1) Br2(l) (2) KCl(s) (3) F2(g) (4) NO2(g); (298.15K) = {??i Sm? ( i , 298.15K) }生 — {??i Sm? ( i, 298.15K) }反 = ??B S? (298.15K) 在温度升高没有引起物质聚积状态变化时，通常可以认为:;8/29/2020;8/29/2020;2.3.2. 吉布斯函数变的计算 ;8/29/2020;; T ＞ 1111K 标准状态下使温度约高于1111K时，CaCO3(s)可分解。 用公式T = 可估算反应的最低温度。;如果反应体系处于标准状态时，则： Q = 1 lnQ = 0 ?G (T) = ?G? (T);=110 kJ?mol-1 0 ∴反应不能自发进行 ; 3). T最低 (空气中) ?G (T) = 0 ?G? (T) = — RT lnQ = ?H? (298.15K) — T×?S? (298.15K) T最低 = 782K ;使用?G (T)判据的条件;8/29/2020;8/29/2020;8/