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人类熟悉的能量形式( P2)
到目前为止, 人类所熟悉的能量有: 机械能,热能,电能,辐射能,化学能,
核能
燃料的高位发热量和低位发热量( P3) 一次能源,二次能源( P5,6)
正庚烷的低温反应过程
在较低温度下,正庚烷通过脱去烷基上的氢原子生成 R· (alkyl-ester) , R· 经 过 一 次 加 氧 生 成ROO·(peroxyalkyl-ester), ROO·通过分子内氢转移异构化 为·QOOH (hydroperoxy alkyl-ester),·QOOH 经过二次加氧生成 HOOQOO·(hydroperoxyperoxy),HOOQOO·通过其次次分子内氢转移异构化为 ·U(OOH)2,随后裂解 ·U(OOH)2 生成短
碳链的组分(醛, 酮类)和 OH;OH 是低温燃烧过程中最重要的活性反应组分, 它通过夺取其它分子上的氢原子生成 H2O 并放出热量;这个低温反应过程导致了第一次放热阶段的发生;
为什么正庚烷易燃,异辛烷不易燃?
先描述一下正庚烷的低温氧化过程; 由于甲基 (CH3) 的 C–H 键能大于亚甲基 (CH2)的 C–H 键能, 右图所示异辛烷低温反应过程中的自由基不如左图所示正庚 烷低温过程中的自由基简洁发生异构化反应; 这意味着这样的自由基需要更多的能量完成异构化反应,反应速率也较慢;这将导致较长的滞燃期;
温室效应( P20)
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酸雨( P24) 热机( P52) 煤( P73) 石油( P89)
自然气( P99)
发动机的燃料——汽油,柴油
※汽油的抗爆性比较:芳烃 异构烷烃 环烷烃烯烃正构(直链)烷烃
※ 异构烷烃的辛烷值高于环烷烃和烯烃的辛烷值 (同碳数比较);烯烃和环烷烃的异构支链与异构烷烃不同,它不能明显地增加辛烷值;
※ 在正构烷烃,烯烃中,分子中碳原子数愈多, 其链愈长, 就链愈易断裂, 愈简洁着火,即其辛烷值愈低;
※对于同一族烃类,分子量越小,沸点越低,其抗爆性越好;
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CN影响因素: C原子数,烃组成,烃结构;
★同一烃类, C原子数↑, CN↑;
★烃类 CN 比较:正构烷烃>异构烷烃>烯烃>环烷烃>单环芳烃>双环芳烃>多环芳烃;(同碳数)
★烷烃和烯烃碳数愈多, 链愈长,分子量愈大,CN↑,烷烃和烯烃的异构化,
CN↓;环烷烃,芳烃环数愈多, CN↓,其支链愈多, CN↑;
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醇类燃料
醇类燃料
甲醇燃料
优点:
削减排放;含氧量大,燃烧完全;使 CH 排放削减 20-50%, CO 排放明显降低;
动力性好;辛烷值高达 112,可采纳高压缩比; c)经济性好;与使用成品油相比,成本降低 20-50%;
d) 资源丰富;
缺点:
毒性;我国规定工作场所甲醇的浓度应低于 50 μL/L;腐蚀性;能腐蚀铝,铅,锰,塑料和橡胶;
热值低;热值只有汽油的 48%;
易产愤怒阻;沸点 65℃,易产愤怒阻,使燃料供应降低或中断;
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低温启动困难;甲醇蒸发潜热是汽油的三倍, 使其低温启动和运行性能恶化;易分层;指甲醇汽油,当水分含量高时,使甲醇从汽油中分别出来;
燃油经济性
有害排放
CO,HC,NOx,碳烟醛类排放
乙醇燃料
乙醇燃料
优点:
削减排放;含氧量大,燃烧完全;使 CH 和 CO 排放削减 30%以上;
动力性好;辛烷值高达 111,可采纳高压缩比;c)积炭削减;燃烧充分,延长部件使用寿命;
d) 资源丰富;
缺点:
腐蚀性;燃烧过程中产生乙酸,腐蚀金属,特殊是铜;对密封橡胶和其它合成材料有稍微的腐蚀和溶胀作用;
热值低;热值只有汽油的 61%;
易产愤怒阻;沸点 78 oC,易产愤怒阻,使燃料供应降低或中断;
低温启动困难; 乙醇蒸发潜热是汽油的 2 倍多,使其低温启动和运行性能恶化;(氢键)
易分层;指乙醇汽油,当水分含量高时,使乙醇从汽油中分别出来; (不大于 0.2%,当水含量为 0.3%时, -24 oC 乙醇和汽油产生相分别)
经济性差;乙醇的价格一般高于汽油的价格;
燃油经济性
有害排放
CO,HC,NOx,碳烟醛类排放
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发动机代用燃料——二甲醚,生物柴油
二甲醚的热值比柴油低 , 且滞燃期较短 , 预混合燃烧量占燃烧总量的比例较少, 因而其放热规律的第一峰值比柴油小 ; 二甲醚由于易于形成良好的混合气 , 着火后燃烧能较快速进行 , 因而燃烧连续期比柴油短;与柴油机相比,燃用二甲醚后,二甲醚发动机的 NOx 排放比柴油机
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