【化学】物理化学第二章热力学第一定律.docxVIP

精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 其次章 热力学第肯定律 一．基本要求 把握热力学的一些基本概念，如：各种系统，环境，热力学状态，系统性质，功，热，状态函数，可逆过程，过程和途径等； 能娴熟运用热力学第肯定律， 把握功与热的取号， 会运算常见过程中 的Q, W, U 和 H 的值； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 明白为什么要定义焓，记住公式 U QV , H Qp 的适用条件； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 把握抱负气体的热力学能和焓仅是温度的函数， 能娴熟地运用热力学第肯定律运算抱负气体在可逆或不行逆的等温，等压和绝热等过程中， U , H , W , Q 的运算； 二．把握学习要点的建议 学好热力学第肯定律是学好化学热力学的基础； 热力学第肯定律解决了在恒定组成的封闭系统中， 能量守恒与转换的问题， 所以一开头就要把握热力学的一些基本概念；这不是一蹴而就的事，要通过听老师讲解，看例题，做挑选题和做 习题等反反复复地加深印象，才能建立热力学的概念，并能精确运用这些概念； 例如，功和热，它们都是系统与环境之间被传递的能量，要强调“传递”这 个概念，仍要强调是系统与环境之间发生的传递过程； 功和热的运算肯定要与变化的过程联系在一起； 譬如，什么叫雨？雨就是从天而降的水， 水在天上称为云， 降到地上称为雨水， 水只有在从天上降落到地面的过程中才被称为雨， 也就是说， “雨”是一个与过程联系的名词； 在自然界中， 仍可以列举出其他与过程有关的名词，如风，瀑布等；功和热都只是能量的一种形式，但是，它们肯定要与传递 的过程相联系；在系统与环境之间因温度不同而被传递的能量称为热， 除热以外， 其余在系统与环境之间被传递的能量称为功； 传递过程必需发生在系统与环境之间，系统内部传递的能量既不能称为功， 也不能称为热， 仅仅是热力学能从一种形式变为另一种形式；同样，在环境内部传递的能量，也是不能称为功（或热） 的；例如在不考虑非膨胀功的前提下，在一个绝热，刚性容器中发生化学反应， 燃烧甚至爆炸等猛烈变化， 由于与环境之间没有热的交换， 也没有功的交换， 所 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 以Q 0, W 0, U 0 ；这个变化只是在系统内部，热力学能从一种形式变为 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 另一种形式， 而其总值保持不变； 也可以通过教材中的例题， 选定不同的对象作系统，就功和热的正，负号也会随之而不同； 功和热的取号也是初学物理化学时简洁搞糊涂的问题； 目前热力学第肯定律 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 的数学表达式仍有两种形式，即： U Q W , U Q W ，虽然已逐步统一 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 到用加号的形式， 但仍有一个滞后过程； 为了防止可能引起的混淆， 最好从功和热对热力学能的奉献的角度去打算功和热的取号， 即：是使热力学能增加的， 仍是使热力学能削减的，这样就简洁把握功和热的取号问题； 焓是被定义的函数， 事实上焓是不存在的， 仅是几个状态函数的组合； 这就要求懂得为什么要定义焓？定义了焓有什么用处？在什么条件下， 焓的变化值才 具有肯定的物理意义，即 H Qp ； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 务必要记住 U QV , H Qp 这两个公式的使用限制条件； 凭空要记住公式 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 的限制条件， 既无必要， 又可能记不住， 最好从热力学第肯定律的数学表达式和焓的定义式上懂得；例如，依据热力学第肯定律， dU Q W Q We Wf Q pedV Wf 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 要使 dU QV 或 U QV ，必需使 dV 0, Wf 0 ，这就是该公式的限制条件； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 同理：依据焓的定义式， H U pV dH dU pdV Vdp 将上面 dU 的表达式代入，得 dH Q pedV Wf pdV Vdp 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 要使 dH Qp 或 H Qp ，必需在等压条件下， dp 0 ，系统与环境的压力相等， 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 pe p 和 Wf 0 ，这就是该公式的限制条件；以后在热力学其次定律中的一些 公式的使用限制条件，也可以用相像的方法去懂得； 状态函数的概念是非常重要的， 必需用实例来加深这种概念； 例如： 多看几 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 个不同的循环过程来求 U 和