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浙江大学远程教育学院 《波谱分析概论》课程作业 姓名：  曹峰  学 号：  713008228006 年级：  2013 春  学习中心：  杭州学 习中心（萧 山） ————————————————————————————— 第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种 跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 有 n 电子和 π 电子。能够发生 n→ π * 跃迁。从 n 轨道向 π反键轨道跃迁。能产生 R 带。跃 迁波长在 250— 500nm 之内。 * 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑 π→π跃迁）。 (1) CH3 CH CH 2 及 CH 3 CH CH OCH 3 NHR (2) 及 1）的后者能发生 n→π * 跃迁，吸收较长。（ 2）后者的氮原子能与苯环发生P→ π 共轭，所以或者吸收较长。 3．与化合物（ A ）的电子光谱相比，解释化合物（ B）与（ C）的电子光谱发生变化的原因 （在乙醇中）。 (A) (CH 3) 2 N N N NO2 入max＝475 εmax＝32000 (B) (CH3)2N N N NO2 入max＝438 εmax＝22000 H 3C (C) (CH3) 2N N N NO2 入max＝420 εmax＝18600 (CH 3) 2HC BC 发生了明显蓝移，主要原因是空间位阻效应 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： CH 3 CH 2 (A) (B) （ A）和（ B）中各有两个双键。（ A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能 发生 π → π共轭。而（ B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（ A）的紫外 波长比较长，（ B）则比较短。 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对 n→ π * 跃迁及 π → π* 跃迁 有何影响？用能级图表示。 对 n→ π *跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而 π → π* 跃 迁中，成键轨道下， π 反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。 三、试回答下列各问题 某酮类化合物 hexane EtOH 试问，该吸收是由 * * max λmax ＝ 305nm ，其 λ =307nm, n→π跃迁还是 π→π跃迁 引起的？ 乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从 305nm 变动到 307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是 π→π反 键轨道的跃迁。 第二章 红外光谱 一、回答下列问题： C— H， C— Cl 键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么 由于 CL 原子比 H 原子极性要大， C—CL 键的偶极矩变化比较大，因此 C— CL 键的吸收峰 比较强。 2. C═O与 C═C都在 6.0 μm区域附近。试问峰强有何区别 ?意义何在 C=C 双键电负性是相同的， C=O 双键， O 的双键电负性比 C 要强。在振动过程中，肯定是 羰基的偶极矩的变化比较大，所以羰基的吸收峰要比 C=C 双键的强的多。 二、分析比较 试将 C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。 (1)CH 3COCH 3 CH 3COOH CH3 COOCH 3 CH 3CONH 2 CH3 COCl CH3CHO ( A ) ( B ) ( C) ( D) ( E) ( F) O O O ( 2)CH3 C CH3 C CH3 CH 3 C NH 2 ( A ) ( B ) ( C) CH 3 O O CH3C CH 3 CH 3 C NO 2 CH 3 ( D ) ( E) （1）顺序是 E〉 B〉 C〉 F〉 A 〉 D 。因为 CL 原子电负性比较强，对羰基有诱导效应，它的 峰位最高。 COOH 电负性也比较强， 对羰基本也有诱导效应， 但是比 CL 弱些。 CH3 相对吸电子效应要弱一点。 CHO 的诱导效应不是很明显。 （ A ）的共轭效应比 CHO 要低一点。 NH3 的吸收峰向低处排列。 （2）（ D）中有两甲基处在邻位， 可阻碍羰基和苯环的共轭， 共轭吸收峰会向低波位数移动， 阻碍共轭，吸收峰位会提高。 （ E）中有个硝基，硝基是个吸电子的诱导效应，羰基是向高 峰位处移动， （ D）和（ E）两者差不多。 （ A）只有一个羰基，对位也没有取代基。 （ B）对 位有个甲基，可与苯环发生超共轭，比（ A ）低点。（ C）对位的氮原子氨基可以与苯环发生 共轭，使得羰基的吸收峰位向低频处移动。因此顺序是 D 和 E 最高，其次是 A 〉 B 〉C。 2．能否用稀释法将化合物 ( A ) 、 (