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第十章 生物质热解技术 1 概述 热化学转化技术包括燃烧、气化、热解以及直接液化，转化技术与产物的相互关系见图 10-1。热化学转化技术初级产物可以是某种形式的能量携带物，如，木炭（固态）、生物油 （液态）或生物质燃气（气态），或者是能量。这些产物可以被不同的实用技术所使用，也 可通过附加过程将其转化为二次能源加以利用。 图 10-1 热化学转化技术与产物的相互关系 生物质热解、气化和直接液化技术都是以获得高品位的液体或者气体燃料以及化工制品 为目的，由于生物质与煤炭具有相似性，它们最初来源于煤化工（包括煤的干馏、气化和液 化）。本章中主要围绕热解展开。 1.1 生物质热解概念 热解（Pyrolysis 又称裂解或者热裂解）是指在隔绝空气或者通入少量空气的条件下，利 用热能切断生物质大分子中的化学键，使之转变成为低分子物质的过程。可用于热解的生物 质的种类非常广泛，包括农业生产废弃物及农林产品加工业废弃物、薪柴和城市固体废物等。 关于热解最经典的定义源于斯坦福研究所的 J. Jones 提出的，他的热解定义为“在不向 反应器内通入氧、水蒸气或加热的一氧化碳的条件下，通过间接加热使寒潭有机物发生热化 学分解，生成燃料（气体、液体和固体）的过程”。他认为通过部分燃烧热解产物来直接提 供热解所需热量的情况，严格地讲不应该称为部分燃烧或缺氧燃烧。他还提出将严格意义上 的热解和部分燃烧或缺氧燃烧引起的气化、液化等热化学过程统称为PTGL（Pyrolysis，Thermal Gasification or Liquification ）过程。 生物质由纤维素、半纤维素和木质素三种主要组分组成，纤维素是β-D-葡萄糖通过 C1-C4 苷键联结起来的链状高分子化合物，半纤维素是脱水糖基的聚合物，当温度高于 500℃时， 纤维素和半纤维素将挥发成气体并形成少量的炭。木质素是具有芳香族特性的，非结晶性的， 具有三度空间结构的高聚物。由于木质素中的芳香族成分受热时分解较慢，因而主要形成炭。 此外，生物质还含有提取物，主要由萜烯、脂肪酸、芳香物和挥发性油组成，这些提取物在 有机和无机溶剂中是可溶的。三种成分的含量茚生物质原料的不同而变化，生物质热裂解产 物的产量和各组成成分含量有关。 1.2 生物质热解技术分类及现状 前文提到，生物质热解的最终生成的产物为生物油、生物炭和生物质燃气，而三种产物 的比例取决于热裂解的工艺和反应条件。一般来说，低温慢速热裂解（小于 500℃），产物 以木炭为主；高温闪速热裂解（700～1100℃），产物以可燃气体为主；中温快速热裂解（500～ 650℃），产物以生物油为主。如果反应条件合适，可获得原生物质 80% ~85%的能量，生物 油的产率可达到 70%wt 以上。 根据热解条件和产物的不同，生物质热解工艺可分为以下几种类型。 ①烧炭：将薪炭材放置在炭窑或烧炭炉中，通入少量空气进行热分解制取木炭的方法。 一个操作期一般需要几天。 ②干馏：将木材原料在干馏釜中隔绝空气加热，制取醋酸、甲醇、木焦油抗聚剂、木馏 油和木炭等产品的方法。很久以前，古埃及人就使用木干馏技术生产焦油和焦木酸，用于防 腐的目的。直到 20 世纪初，木材干馏技木还大量用于生产可溶性焦油、沥青和杂酚油等化 工原料，直到石油化工的兴起才没落了。根据温度的不同，于馏可分为低温干馏（温度为 500～580℃）、中温干馏（温度为 0～750℃）和高温干馏（温度为 900～1100℃）。 ③快速热解：把林业肥料（木屑、树皮）以及农业副产品（甘蔗渣、秸秆等）在缺氧的 情况下快速加热，然后迅速将其冷却为液态生物原油的热解方法。 表 10-1 总结了秸秆热解的主要工艺类型 表 10-1 秸秆热解的主要工艺类型 工艺类型 滞留期 升温速率 最高温度/ ℃ 主要产物 慢速热解