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第六章 实际气体的性质及热力学一般关系式; 改写为 v是实际气体在p、T时的比体积 vi是在相同的p、T下把实际气体当作理想气体计算的比体积 Z1，说明实际气体比理想气体更难压缩 Z1，说明实际气体可压缩性大 理想气体的Z恒等于1 实际气体只有在高温和低压状态下，其性质和理想气体相近 Z的大小不仅与气体种类有关，还随压力、温度的变化而变化;6-2 范德瓦尔方程和R-K方程; 范德瓦尔方程 1873年，范德瓦尔提出状态方程 或 a与b是与气体种类有关的正常数，称为范德瓦尔常数，根据实验数据确定； a 能量参数，吸引力愈大，a愈大 称为内压力 b 体积参数，分子愈大，b愈大 范德瓦尔方程按Vm的降幂次排列 ; 当温度高于临界温度时，只有一个实根 当温度低于临界温度时，有三个不等的实根 当温度等于临界温度时，有三个相等的实根 在温度远高于临界温度的区域范德瓦尔方程与实验结果符合较好，在较低压力和较低温度时精度较差 范德瓦尔常数a和b可由临界压力和临界温度计算 ， ， 临界压缩因子Zcr=0.375，但对于大多数物质Zcr在0.23~0.29之间 特点：第一个同时计算汽，液两相;形式简单，a，b是常数，准确度低，实际应用少;R-K方程 1949年，Redlich和Kwong提出R-K状态方程，适用于计算气液相平衡和混合物 式中常数可由临界参数计算 SRK方程：引进一新的参数ω（偏心因子） PR方程：计算液相体积的准确度较SRK确有了明显的改善，工业中得到广泛应用 ;BWR、SHBWR M-H方程 1955年，Martin和侯虞均提出M-H方程 M-H59型方程被国际制冷学会选定作为制冷剂热力性质计算的状态方程;6-3 对应态原理与通用压缩因子图 对应态原理 对比压力、对比温度、对比体积 ， ， 将对比参数代入范德瓦尔方程 上式没有a、b参数 对应态原理：对于不同气体，只要它们的pr和Tr相同，vr必定相同 ;通用压缩因子图 ??际气体基本状态参数间的关系可通过修正理想气体状态方程得到 每种气体有不同的Z=f (p , T)曲线 通用压缩因子图 由压缩因子Z和临界压缩因子Zcr的定义可得 根据对应态原理Z=f (pr , Tr , Zcr) 取Zcr=0.27绘制通用压缩因子图;为了提高精度，引入第三参数偏心因子 w = - Log（Prs）Tr=0。7 –1.0 分子量↑ w↑ 极性↑ w↑ 物理意义:表示分子的偏心度或非球性。即非球形分子偏 离球对称的程度。 以w作第三参数，反映物质的特性，Pitzer提出 Z=Zo+wZ’ Zo=f（Tr，Pr），简单流体的压缩因子 Z’=f’ （Tr，Pr），实际流体对简单流体的偏差;6-4 维利方程; ;6-5 麦克斯关系式和热函数;Maxwell关系式;例题：利用maxwell关系式，推到理想气体的dH，dS以T，p为自变量的关系式。 推导： ;流体的p-V-T关系及计算;∕