第32届中国化学奥林匹克Chemy题目合集答案.pdf

第 32 届中国化学奥林匹克 Chemy 模拟试卷 1 答案 （2018 年 9 月 2 日 9:00 ~ 12:00 ） 第 1 题（10 分）写出下列化学反应的方程式： 1-1 焦炭粉和元明粉在高温条件下混合反应，放出大量气体。 1-1 4C + Na SO = Na S + 4CO （2 分） 2 4 2 1-2 将四丁基氯化铵和 Na MoO 的混合水溶液加酸酸化，析出一种2:1 型的盐，其阴离子为 2 4 六核阴离子。 + 2- + 1-2 2(C H ) N + 6MoO + 10H = [(C H ) N] Mo O + 5H O （2 分） 4 9 4 4 4 9 4 2 6 19 2 产物写成水合形式也可得分 1-3 将二氧化碳和氨气同时通入干燥的四氯化碳中，唯一产物为一种无色晶体。 1-3 CO + 2NH = H NCOONH （2 分） 2 3 2 4 1-4 用 KrF 处理 Pr O 制得纯净的 PrF 。 2 6 11 4 1-4 2Pr O + 24KrF = 12PrF + 11O + 24Kr （2 分） 6 11 2 4 2 1-5 在高温条件下和一定压力的一氧化碳气氛中，ReCl(CO)5 与氯化铝混合反应。 1-5 ReCl(CO) + AlCl + CO = [Re(CO) ][AlCl ] 5 3 6 4 第 2 题（14 分） 2-1 迄今为止已知最短的氮氯键存在于化合物 VNCl4 中，其键长仅有 160 pm；请画出VNCl4 的结构，解释为何其氮氯键如此之短。 2-1 （2 分，不要求 V-N-Cl 键角和 V-N 键键级） V 的空d 轨道与氮的p 轨道共轭，分散了 N 的电子云密度，提高了N 的正电性，使得N-Cl 键变强。（1 分，其他合理解释如画出形如 Cl V=N=Cl 的共振式也可得分） 3 2-2 沸石是一大类天然及人工合成的晶态硅铝酸盐，大多数沸石具有由铝氧四面体和硅氧四 面体组成的笼共面连接而成的三维结构。现有一种沸石笼呈现与甲烷有相同的对称性，具有 x 个八元环、y 个十二元环和 y 个二十四元环，请根据欧拉定理，通过计算和推演，给出满 足条件的最小的沸石笼的组成(求出 x 和y 的数值) ，并写出该笼多面体的表达记号(如立方体 6 笼为[4 ]) 。 2-2 设有x 个四边形，y 个六边形，y 个十二边形，根据欧拉定理： 4x + 6y + 12y 4x + 6y + 12y + x + 2y + 2 （2 分） 3 2 该笼可以看作 Td 点群，则y ≥ 4 （0.5 分） 当y = 4 时，x = 18 ，顶点数目为48 ； 则x = 18 ，y = 4 （0.5 分） 18 4 4 由此多面体的表达符号为[4 6 12 ] （1 分） 18 4 4 18 4 4 若写成[4 .6 .12 ]、[4 ][6 ][12 ]或其他类似符号，虽然不规范，但是也可得分。 -