化工热力学例题与解答(14).docxVIP

第5章非均相体系热力学性质计算 —、是否题 在一定温度T（但TTc）下，纯物质的饱和蒸汽压只可以从诸如 Antoine等蒸汽压方程求得， TOC \o 1-5 \h \z 而不能从已知常数的状态方程（如 PR方程）求出，因为状态方程有三个未知数 （P、V、 T）中，只给定了温度T,不可能唯一地确定 P和V。（错，因为纯物质的饱和蒸汽压代表 了汽液平衡时的压力。由相律知，纯物质汽液平衡状态时自由度为 1，若已知T,其蒸 汽压就确定下来了。已知常数的状态方程中，虽然有 P、V、T三个变量，但有状态方程 和汽液平衡准则两个方程，所以，就能计算出一定温度下的蒸汽压。 ） 混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相，而露点曲线表示的是饱和液相。 （错 正好反了） 在一定压力下，组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。 （错，在共沸点 时相同） 一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。 （对） 由（1），（2）两组分组成的二元混合物，在一定 T、P下达到汽液平衡，液相和汽相组 成分别为，若体系加入10 mol的组分（1），在相同T、P下使体系重新达到汽液 平衡，此时汽、液相的组成分别为 x；,y；，则x1 x1和y1 ■ y1。（错，二元汽液平衡系 统的自由度是2,在T，P给定的条件下，系统的状态就确定下来了。 ） 在（1）-（ 2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，则丫1 ，y2 ：：：X2。 （错，若系统存在共沸点，就可以出现相反的情况） 在（1） -（2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，若温度一定， 则体系的压力，随着 X1的增大而增大。（错，理由同6） 纯物质的汽液平衡常数 K等于1。（对，因为 兀=% =1） TOC \o 1-5 \h \z 理想系统的汽液平衡 Ki等于1。（错，理想系统即汽相为理想气体，液相为理想溶液， ） 下列汽液平衡关系是错误的 Pyi幣=Hi,solveJ*Xi。（错，若i组分采用不对称归一化， 该 式为正确） EOS法只能用于高压相平衡计算， EOS+ 法只能用于常减压下的汽液平衡计算。 （错， EOS法也能用于低压下，EOS+ 法原则上也能用于加压条件下） virial方程Z 旦巳结合一定的混合法则后，也能作为 EOS法计算汽液平衡的模型。 RT （错，该方程不能用汽液两相） 对于理想体系，汽液平衡常数 Ki（=yi/Xi），只与T、P有关，而与组成无关。（对，可以从 理想体系的汽液平衡关系证明） 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 、 1. 2. 3. 三、 1. 2. 二元共沸物的自由度为1。（对） TOC \o 1-5 \h \z 对于负偏差体系，液相的活度系数总是小于 1。（对） 能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。 （错） 活度系数与所采用的归一化有关，但超额性质则与归一化无关。 （错） 逸度系数也有归一化问题。 （错） EOS法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。 （对） EOS+ 法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。 （错） A-B形成的共沸物，在共沸点时有 PAbaZ ）=落/狀。（对） 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成=4.ln=0gm 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成 =4 .ln =0 gm I 』T(7) =P(X1 A) I _P(X1 T) he RT2 dT VE RT dP P=常数 T二常数 (对) 选择题 欲找到活度系数与组成的关系，已有下列二元体系的活度系数表达式， :为常数， TOC \o 1-5 \h \z 请决定每一组的可接受性 。（D） A 1 二：议仁 2 = ：X2 B 1 =1 亠：:￡X2； 2 =1 亠，x1 C ln 1 =：x2；ln 2 = X1 D In 1 =：x；;ln 2 = 下列二元混合物模型中，指出不对称归一化条件的活度系数。 （B） A In 1 =2 x2 B In 1 = 2 x； —1 CIn 1 = 2 1 —D In 1 = 2 x1 二元气体混合物的摩尔分数 y1=0.3，在一定的T, P下，冷=0.9381, § =0.8812，则此 时混合物的逸度系数为 。（C） A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 填空题 指出下列物系的自由度数目， （1）水的三相点 0 , （2）液体水与水蒸汽处于汽液平衡 状态 1 , （3）甲醇和水的二元汽液平衡状态 2 , （4）戊醇和水的二元汽-液-液 三相平衡状态 1 。 说出下列汽液平衡关系适用的条件 （1） ?v = ?I 无限制条件 ；