煤制甲醇工艺原理.docx

第一章：甲醇生产工艺原理第一节：甲醇的物理化学性质、用途 甲醇是一种有机化学产品； 1661 年英国化学家波义耳最早从干 馏木材中发觉了甲醇；所以也叫木醇； 1922 年, 德国 BASF公司用化 |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 学方法合成了甲醇； 1923 年建成年产 300 吨的甲醇生产装置；采纳锌铬催化剂， 在高压条件下生产甲醇， 所以也叫高压法甲醇； 到 1966 年, 英国帝国化学工业（ I.C.I ）讨论出了铜基催化剂 , 开发出了低压合成工艺， 1971 年，德国鲁奇公司（ Lurgi ）也开发出了低压合成甲醇工艺，以后，世界上甲醇生产工艺基本上采纳低压合成工艺； 从 1975 年以后，世界上甲醇生产规模越来越大，甲醇装置单套 生产才能达到 20 万吨/ 年，到 90 岁月，单套生产才能达到 60-80 万吨/ 年，目前已达到 100 万吨/ 年的水平； 甲醇的物理化学性质 在常态下，甲醇是无色透亮的液体，有稍微的酒香；有良好的溶解性，与水、乙醇互溶，在汽油中有较大的溶解度；易燃易爆；有毒性，人摄入 20-30ml ，会导致失明；摄入 50-60ml ，会致死； 甲醇分子式： CH3OH，分子量： 32 结构式： H H -C-OH H 沸点： 64.4-64.8 ℃； 冰点： -97.68 ℃；比重 0.791 ； 爆炸极限： 6.0%-36.5%；闪点： 16℃； 甲醇的主要用途 ； 甲醇的化学性质很活泼；可进行氧化、脂化、羰基化、胺化、脱水反应；甲醇是一种重要的基本有机化工原料；是碳一化学的基础； |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 用甲醇可以生产上百种化工产品；典型的有：甲醛、聚甲醛、醋酸、 甲胺、甲基叔丁基醚（ MTBE）、甲基丙烯酸甲脂（ MM）A、聚乙烯醇、碳酸二甲脂、硫酸二甲脂、对苯二甲酸二甲脂（ DMT）、二甲脂甲酰胺 （ DMF）、二甲醚、乙烯、丙烯及苯，等等；仍是一种重要的能源，可 直接做燃料、做甲醇燃料电池、甲醇汽油、仍可以分解制氢和一氧化 碳；2021 年, 全球甲醇产量达到 4500 万吨；我国甲醇产量 1000 多万吨； 其次节：甲醇生产工艺原理 合成气的制造与生产甲醇的主要原料 合成气（含有 CO、CO2、H2的气体）在肯定压力（ 5— 10MPa）、温度 230-280℃）和催化剂的条件下反应生成甲醇，合成反应如下： CO＋ 2H2＝CH3O＋H Q CO2＋3H2＝CH3O＋H H2O＋Q 1 生产甲醇的主要原料 含有 CO、CO2、H2的气体叫合成气； 能生产合成气的原料就是生产甲醇的原料；主要有： 气体原料：自然气、油田伴愤怒、煤层气、炼厂气、焦炉气、高炉煤气； 液体原料：石脑油、轻油、重油、渣油； 固体原料：煤、焦碳； |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 以煤为原料生产合成气 煤与氧气在高温下燃烧，产生 CO2，我们称为燃烧反应；反应式如下： CmHn+O→2CO2+H2O+Q 在缺氧的情形下，会生成 CO，反应式如下： CmHn+O→2CO+CO2+H2O+Q 上述反应就是用来生产合成气的反应；也是煤气化的主要反应； 在这个反应里， CO是我们主要追求的； 目前，煤气化的方法主要有干煤粉气化法和水煤浆气化法， 典型的干煤粉气化技术有壳牌技术（也叫谢尔、 Sell ），水煤浆气化技术有德士古技术； 我们公司采纳西安热工讨论所的干煤粉气化技术， 该技术是壳牌技术的一种；气化炉壁采纳膜式壁，通锅炉循环水，生产5.2MPa 饱和蒸汽；有 2 个煤喷嘴；喷嘴外环走氧气，内环走煤粉；氧气压力 4.5MPa，温度 180℃；煤粉用 CO2/N 2 加压到 4MPa送进炉内； 在气化炉中，煤粉与氧气发生部分氧化反应，反应温度在 1400-1600℃，压力为 4MPa，反应产物主要是 H2、CO、CO2、H2S；反 应方程式如下： CmHnSr+m/2 O2—→ mCO（+ CO+H2O—→ H2+CO2  n/2-r ） H2+rH2S 反应产生的粗煤气从气化炉上部出来， 在出口部位， 经激冷水激 冷到 900℃，送到洗涤塔洗涤；洗涤到 340℃，再送湿洗塔湿洗到199℃，送变换工序； |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. * | * | * | * | |欢. |迎. |下. |载. 谢尔炉要求煤的灰熔点低， 反应产生的灰以熔