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化工热力学（第三版） 第二章 流体的压力、体积、浓度关系：状态方程式 2-1试分别用下述方法求出 400C、4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积。（1） 理想气体 方程；（2） RK方程；（3） PR方程；（4）维里截断式（2-7）。其中B用Pitzer的普遍化关 联法计算。 ［解］（i）根据理想气体状态方程，可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积 vid为 Vid _ RT 8.314 (400 273.15) Vid _ RT 8.314 (400 273.15) 4.053 106 = 1.381 10m3 moL （2）用RK方程求摩尔体积 将RK方程稍加变形，可写为 (E1)V (E1) 其中 0.42748 R2Tc2.5 a = Pc b=0^^Tc Pc 从附表查得甲烷的临界温度和压力分别为T 从附表 查得甲烷的临界温度和压力分别为 Tc=190.6K, Pc =4.60MPa，将它们代入 a, b 表 达式得 2 2 50.42748 8.314 190.6 . 2 2 5 0.42748 8.314 190.6 . a = 6 4.60 10 6 -2 0.5 =3.2217m 卩a mol K 4.60 106b』。8664 8.314 19°.J 2.9846 10讣3 mol—1 4.60 106 以理想气体状态方程求得的 vid为初值，代入式（E1）中迭代求解，第一次迭代得到 y值为 8.314 673.15 4.053 106 2.9846 10* 3.2217 汇(1.381 汉 10’ —2.98460$) 673.150.5 4.053 1 06 1.381 10” (1.381 10° 2.9846 10冷 =1.381 10 J 2.9846 10 豆-2.1246 10 豆 =1.3896 10)m3 mol 第二次迭代得V2为 V2 =1.381 10 - 2.9846 10~ 3.2217 汉(1.3896 灯0° —2.9846 O’) 673.1505 4.053 106 1.3896 10^ (1.3896 10」2.9846 10冷 = 1.381 10^ 2.9846 10^-2.1120 10, 3 3 = 1.3897 10 m mol V1和V2已经相差很小，可终止迭代。故用 RK方程求得的摩尔体积近似为 1 V =1.390 10 m mol （3 ）用PR方程求摩尔体积 将PR方程稍加变形，可写为 RT a(V - b)pV(V - b) pb(V -b) (E2) r2t2 式中 a 二 0.45724 -: Pc RTc b =0. 077 80^ Pc ：0.5=1 (0. 3 7464 1. 5 4 226 0. 2 6 T9 20. 5 )(1 从附表1查得甲烷的-■ =0.008。 0.5 =1 (0.37464 1.54226 0.008 — 0.26992 0.0082)(^ ( 673.15) 190.6) 0.5 -0.659747 :=0.435266 用Pc、Tc和〉求a和b， a 二 0.457242 2 a 二 0.45724 2 2 8.314 190.6 4.60 106 0.435266 = 0.10864 m6 Pa mol ‘ 8.314 190.6 5 3 1 b = 0.07780 6 2.68012 10 m3 mol 4.60F06 以RK方程求得的V值代入式（E2），同时将a和b的值也代入该式的右边， 藉此求式（E2） 左边的V值，得 8.314 673.154.053 8.314 673.15 4.053 106 2.68012 10上— _3 _5 0.10864 —2.68012D0 ) 4.053 1 06 [1.390 103 (1.390 10 ^ 2.68012 10冷 2.68012 10$ (1.390 10^-2.68012 10冷] =1.381 10 3 2.68012 10^-1.8217 10° =1.3896 10 冷3 mol 3 3 1 再按上法迭代一次，V值仍为1.3896 10-m mol ~，故最后求得甲烷的摩尔体积近 似为 1.390 10m3 mol 1。 （4）维里截断式求摩尔体积 根据维里截断式（2-7） Z“ 宜 “ ?堅（P） RT RTc Tr 聖=B° B1 RTc 0 1 6 B =0.083 -0.422/TJ B1 =0.139 -0.172/T：2 其中 T 673.15 Tr = 3.5317 Tc 190.6 p 4.053 Pr = 0.8811 Pc 4.60 已知甲烷的偏心因子 ■ =0.008，故由式（E4）  （E3） （E