2013年北京市一零一中学高中化学竞赛+第3讲+化学热力学基础.pdfVIP

第 3 讲 化学热力学基础 【竞赛要求】 热力学能（内能） 、焓、热容、自由能和熵的概念。生成焓、生成自由能、标准熵及有关 计算。自由能变化与反应的方向性。吉布斯 - 亥姆霍兹方程极其应用。范特霍夫标准熵及其应 用。热化学循环。 【知识梳理】 一、基本概念 1、体系和环境 体系：我们研究的对象，称为体系。 环境：体系以外的其它部分，称为环境。例如：我们研究杯子中的 H2 O，则 H2 O 是体系， 水面上的空气，杯子皆为环境。当然，桌子、房屋、地球、太阳也皆为环境。但我们着眼于 和体系密切相关的环境，即为空气和杯子等。又如：若以 N2 和 O2 混合气体中的 O2 作为体系， 2 则 N 是环境，容器也是环境。 按照体系和环境之间的物质、能量的交换关系，将体系分为三类： （1）敞开体系：既有物质交换，也有能量交换。 （2 ）封闭体系：无物质交换，有能量交换。 （3 ）孤立体系：既无物质交换，也无能量交换。 例如：一个敞开瓶口，盛满热水的瓶子，水为体系，则是敞开体系 ; 若加上一个盖子， 则成为封闭体系 ; 若将瓶子换成杜瓦瓶（保温瓶） ，则变成孤立体系。热力学上研究得多的是 封闭体系。 2 、状态和状态函数 状态：由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式，称为体系的 状态。 状态函数： 确定体系状态的物理量， 是状态函数。 例：某理想气体体系 n = 1 mol ，p = 1.013 ×105 Pa， = 22.4 dm 3 ， = 273 K 这就是一种存在状态（我们称其处于一种标准状态） 。是 V T 由 n，p，V，T 所确定下来的体系的一种状态，因而 n，p，V，T 都是体系的状态函数。状 态一定，则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态也 要发生变化。 始态和终态：体系变化前的状态为始态；变化后的状态为终态。状态函数的改变量：状 态变化始态和终态一经确定，则状态函数的改变量是一定的。 例如：温度的改变量用 △T 表示， 则 △T = T 终 － T 始 同样理解 △ n， △ p， △ V 等的意义。 3 、过程和途径 过程：体系的状态发生变化，从始态到终态，我们说经历了一个热力学过程。简称过程。 若体系在恒温条件下发生了状态变化，我们说体系的变化为“恒温过程” ，同样理解“恒压过 程”、“恒容过程”。若体系变化时和环境之间无热量交换，则称为之“绝热过程” 。 途径：完成一个热力学过程， 可以采取不同的方式。我们把每种具体的方式，称为一种 途径。过程着重于始态和终态；而途径着重于具体方式。 例如：某理想气体， 经历一个恒温过程： 5 5 p =1 ×10 Pa 恒温过程 p =2 ×10 Pa 3 3 V = 2 dm V = 1 dm 可以有许多不同的途径： 5 3 0.5 ×10 Pa 4 dm 途径 I 5 3 5