天然药物化学（黄酮类化合物）.ppt

第六章 黄酮类化合物 Chapter 6 Flavonoids;第一节 概 述;精品资料; 你怎么称呼老师？ 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭 “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”; 色原酮 2-苯基色原酮 （苯并γ-吡喃酮）;黄酮类化合物 ： 泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。;;主要黄酮类化合物结构类型：;其他黄酮类化合物结构类型：;;;;大豆异黄酮;;; 羟基 甲氧基 亚甲二氧基 -OCH2O- 异戊烯基 常和糖形成苷 ;黄酮苷： 糖的种类： 单糖苷 双糖苷 叁糖苷 酰化糖苷 糖的连接方式： O-糖苷 C-键苷;中文名;四、黄酮类化合物命名;7, 4?-二羟基黄酮-7-O-葡萄糖苷 7, 4?-dihydroxy-flavone-7-O-glucoside;1.对心血管系统的作用 降低血管脆性及异常的通透性 芦丁、橙皮苷 扩冠作用 如：槲皮素、葛根素 降低血脂及胆固醇的作用 2.有抗肝脏毒活性 如：水飞蓟素、儿茶素 3.抗炎作用 如：芦丁、羟乙基芦丁等 4.雌激素样作用 如：染料木素、大豆素等 ;5.抗菌作用 如：木犀草素、黄芩素、黄芩苷 6.抗病毒作用 如：槲皮素、山柰酚等 7.泻下作用 如：营实苷A 8.解痉作用 如：异甘草素、大豆素等 9.其它作用 止咳、祛痰、平喘等作用;性 状： 黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形粉末。;颜 色： 黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。 若7-及4’-位引入-OH 和–OCH3等，颜色加深。 查尔酮：显黄--橙黄色。 二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。 花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化 ： pH7 显红色；pH=8.5 显紫色； pH8.5 显兰色。;溶于水、乙醇、甲醇等强极性溶剂中，羟基越多，糖链越长，则水溶性越大。 ;因分子中多有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酚羟基数目及位置对酸性影响：;PH梯度萃取： 7 、4’－二OH 7－或4’－OH 一般酚OH 5－OH 3－OH;*; （二） 碱性 ?-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的钅羊盐极不稳定，加水后即可分解。 黄酮类化合物溶于浓H2SO4中生成的盐，常常表现特殊的颜色（深黄色），可用于鉴别。 也可以与生物碱试剂反应，发生沉淀。 ;四、显色反应;;2. 四氢硼钠反应;（二）金属盐类试剂的络合反应;1. 三氯化铝显色反应;3-或5-OH黄酮：生成黄色络合物 3-OH络合物比5-OH络合物稳定 加入枸橼酸（柠檬酸） 5-OH络合物解离;在氨性甲醇溶液中，邻二酚羟基黄酮类化合物生成绿色~棕色~黑色沉淀。;C;盐酸-镁粉： 四氢硼钠： AlCl3反应： Mg(OAc)2反应： ZrOCl2+柠檬酸：;;练习：写出下列化合物的结构式并用化学反应鉴别;氯仿、乙醚、乙酸乙酯等;常用粗提物的精制方法： （一）碱提取酸沉淀法 （二）溶剂萃取法 ;;石灰乳提取黄酮类化合物的优、缺点： 优点：使含有多羟基的鞣质，或含有羧基的果胶、粘 液质等水溶性的杂质生成钙盐沉淀，不被溶 岀，有利于浸岀液的纯化。 缺点：浸岀效果可能不如稀NaOH水溶液，且有些黄酮 类化合物可能与钙结合成不溶性物质不被溶岀。 注意：在碱提酸沉法中，酸、碱的浓度不宜过高。 碱性过高，破坏母核；酸性过强，生成钅羊 盐;（二）溶剂萃取法：利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行地萃取可达到精制纯化目的。例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。而某些水提取液则可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。; 二、分离 （一）pH梯度萃取法 （二）柱色谱法 ;（一）pH梯度萃取法;（二）柱色谱法 常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，也有用氧化