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第5章;本章学习要求：;综合波谱解析法;一、各种光谱的在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用;四大光谱综合波谱解析;四大光谱综合波谱解析;二、综合光谱解析的顺序与重点 ;二、综合光谱解析的顺序与重点;二、综合光谱解析的顺序与重点;二、综合光谱解析的顺序与重点;5．红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。 解析重点： 羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在1700cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H—NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰基的存在。氰基(2240cm－l左右)等不含氢的官能团，在1H—NMR上也无信号；此时IR是1H—NMR的补充。 ; 6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以积分高度，计算出氢分布。 其次是解析共振吸收峰，确定归属。 最后解析谱图上的偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测结构信息。 ; 7．核磁共振碳谱的解析重点 ①查看全去偶碳谱(COM谱)上的谱线数与分子式中所含碳数是否相同？ 数目相同:说明每个碳的化学环境都不相同，分子无对称性。 数目不相同(少):说明有碳的化学环境相同,分子有对称性 ②由偏共振谱(OFR)，确定与碳偶合的氢数。 ③由各碳的化学位移，确定碳的归属。 ;8.验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证才能确认。 ①根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应一致。 ②按裂解规律，查对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子，是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。 ③核对标准光谱或文献光谱。 若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。;三综合光谱解析示例;(二)波谱解析综合示例;;姚新生有机波谱解析综合解析;姚新生有机波谱解析综合解析;(5)质子噪音去偶13CNMR谱： ;(6)偏共振13CNMR谱：;综合???析：;②IR表明：;③UV表明存在苯环。 ④MS表明：分子离子峰m/Z=134，碎片离子峰m/z=77，可能为C6H5；碎片离子峰m/z=105，可能为C6H5CO；M-105=134-105=29，失去基团可能为C2H5。由此推测分子可能结构为:;⑤1HNMR表明：;⑥13CNMR表明：;练习2：某化合物B的分子式为C7H7Br，请解析各谱图并推测分子结构。;图谱主要结果：;(3)质谱:;(4)1HMR谱 吸收峰位置(δ) 吸收峰强度 峰裂分情况 对应基团 7～8 5 多峰 苯环上氢 4～5 2 单峰 -CH2;质子去耦13CNMR表明：;(6)偏共振13CNMR谱:;综合解析：;综合解析：;m/z=91峰对应于170-91=79,恰好为一个Br原子,即;练习3：某化合物C的分子式为C14H14，请解析各谱图并推测分子结构。;;MS表明：分子离子峰m/z=182，M-91=182-91=91，失去C7H7+,碎片离子峰m/z=91，可能为苯甲离子C7H7+；;解析结果 ：位置 δ A 7.42～6.99 B 2.91;质子去耦13CNMR谱解析结果： 位置 δ 1 37.952 125.923 128.344 128.455 141.79;(6)综合解析：;④NMR表明：1HNMR的结果为;化合物9．经TLC及HPLC分析，证明其纯度在98％以上。经质谱测得分子离子峰的精密质量(m／z)为150.0680。;9—2 化合物8的红外吸收光谱;解析： 1．由质谱数据求算未知物的分子式;2．不饱和度 U=(2+2×9—10)／2=5。可能含一个苯环和一个双键。;(2)根据不饱和度的计算，未知物可能具有苯环，;根据分子式、IR与1H—NMR提供的信息未知物可能是乙酸苄酯 (C6H5-CH2-O-CO-CH3)。;5．峰归属小结; 例1：某未知物 C11H16 的 UV、IR、1H NMR、MS 谱 图及 13C NMR 数据如下，推导未知物结构。;姚新生有机波谱解析综合解析;姚新生有机波谱解析综合解析;