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最全的金属材料失效分析（五）：腐蚀失效 金属材料常见失效形式及其判断 金属材料在各种工程应用中的失效模式主要由断裂、腐蚀、磨损和变形等。 腐蚀失效 腐蚀是材料表面与服役环境发生物理或化学的反应，使材料发生损坏或变质的现象，构件发生的腐蚀使其不能发挥正常的功能则称为腐蚀失效。 腐蚀有多种形式，有均匀遍及构件表面的均匀腐蚀和只在局部地方出现的局部腐蚀，局部腐蚀又分为点腐蚀、晶间腐蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀开裂、腐蚀疲劳等。 全面腐蚀和局部腐蚀的主要区别 各类腐蚀失效在化工事故中所占比例 工程中常见的金属腐蚀失效破坏类型的特征及产生的条件 电偶腐蚀 异种金属相接触，又都处于同一或相连通的电解质溶液中，由于不同金属之间存在实际（腐蚀）电位差而使电位较低（较负）的金属加速腐蚀，称为电偶腐蚀（或接触腐蚀）。 组成电偶腐蚀的两种金属由于电偶效应，使电位较正的金属由于阴极钝化使腐蚀速率减小得到保护，电位较负的金属由于阳极极化使腐蚀速率增加。 电偶腐蚀特征：腐蚀主要发生在两个不同金属或金属与非金属导体接触边线附近，远离边缘区域，腐蚀程度较轻。 缝隙腐蚀 金属表面上由于存在异物或结构上的原因而形成缝隙，使缝内溶液中的物质迁移困难所引起的缝隙内金属的腐蚀，称为缝隙腐蚀。缝隙腐蚀多数情况是宏观电池腐蚀。 缝隙腐蚀的起因是氧浓度差电池的作用，而闭塞电池引起的酸化自催化作用是造成缝隙腐蚀加速腐蚀的根本原因。 工程上，造成缝隙腐蚀的条件很多：铆接、法兰盘连接面、螺栓连接、金属表面沉积物、腐蚀产物等都会形成缝隙。 缝隙腐蚀的特征： 腐蚀发生在缝隙内，缝外金属受到保护； 构成缝隙腐蚀的缝隙宽度在0.025~0.1mm之间； 构成缝隙的材料无特殊性，金属或非金属缝隙都对金属产生缝隙腐蚀； 几乎所有腐蚀介质都会引起金属缝隙腐蚀，以充气含氯化物活性阴离子溶液最容易； 几乎所有金属或合金都会产生缝隙腐蚀，以钝态金属较为严重。 点蚀 金属材料在某些环境介质中，大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微，但在个别的点或微小区域内，出现蚀孔或麻点，且随着时间的推移，蚀孔不断向纵深方向发展，形成小孔状腐蚀坑，称为点腐蚀。 点蚀是一种隐蔽性较强、危险性很大的局部腐蚀。点蚀主要集中在某些活性点上，不断向金属内部深处发展，通常其腐蚀深度大于孔径，严重时可使管道或设备穿孔。点蚀还可诱发其他形式的腐蚀，如应力腐蚀破裂或腐蚀疲劳等。 点蚀的特征： 易发生在有自钝化倾向的金属表面； 蚀孔小且深，在表面有一定分布； 孔口有腐蚀产物覆盖； 蚀孔的出现有时间不一的诱导期； 蚀孔常沿重力方向或横向发展； 孔蚀的剖面特征形貌 晶间腐蚀 在某些腐蚀介质中，晶界可能先行被腐蚀。这种沿着金属晶界发生腐蚀的局部破坏现象，称为晶间腐蚀。 晶界是金属中各种溶质元素偏析或金属化合物(如碳化物和σ相等)沉淀容易析出的区域。 当金属材料发生晶间腐蚀时，其特点是在宏观上金属的外形尺寸几乎不变，但其强度和延性下降。受强烈的机械碰撞后，表面出现裂缝，严重者稍加外力，晶粒即行脱落。在微观上进行断面金相检查时，可看到腐蚀沿晶界均匀发展。 选择性腐蚀 合金中的某一组织或某一成分优先腐蚀，另一组织或成分不腐蚀或很少腐蚀，这种现象叫做选择性腐蚀。 选择性腐蚀结果轻则使合金损失强度，重则造成穿孔、破损，酿成严重事故。就介质条件而言，选择性腐蚀多发生在水溶液中，但某些材料在熔融盐、高温气体介质中也有选择性腐蚀出现。 选择性腐蚀破坏的形式则可大致分为两种，层状和栓式。 选择性腐蚀较均匀地波及整个材料表面（如黄铜的层式脱锌) ，称为层状选择性腐蚀;或选择性腐蚀沿表面发展，但不均匀，呈条状，称为带状选择性腐蚀。 选择性腐蚀集中发生在材料表面的局部区域，并不断向内深入(如黄铜的栓式脱锌) ，称为栓状选择性腐蚀。例如，在酸性介质中，黄铜含锌量高时，有利于产生层状脱锌；若介质是中性、弱酸性或碱性的，黄铜含锌量相对低时，则栓状脱锌占优势。 应力腐蚀破裂 金属设备和部件在应力和特定的腐蚀性环境的联合作用下，出现低于材料强度极限的脆性开裂现象，称为应力腐蚀开裂，简称SCC（Stress Corrosion Cracking）。 产生SCC的基本条件：敏感的材料、固定拉应力、特定腐蚀介质。 应力腐蚀按机理可分为阳极溶解型和氢致开裂型两类。 如果应力腐蚀体系中阳极溶解所对应的阴极过程是吸氧反应，或者虽然阴极是析氢反应，但进入金属的氢不足以引起氢致开裂，这时应力腐蚀裂纹形核和扩展就由金属的阳极溶解过程控制，称为阳极溶解型应力腐蚀。 如果阳极金属溶解（腐蚀）所对应的阴极过程是析氢反应，而且原子氢能扩散进入金属并控制了裂纹的形核和扩展，这一类应力腐蚀就称为氢致开裂型应力腐蚀。 应力腐蚀开裂的特征： ①裂纹出现在设备或构件的局部区域，而不是发生在与腐蚀介质相接触的整个界面上。裂纹