【考研必备】物理化学公式集(傅献彩_南京大学第5版).docxVIP

— PAGE \* Arabic 1 — 【考研必备】物理化学公式集(傅献彩_南京大学第5版) 热力学第一定律  功：δW ＝δW e ＋δW f  （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δW f ＝xdy  非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。 热 Q ：体系吸热为正，放热为负。  热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C ＝δQ/dT  （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝ （?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝ （?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2  常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差：  （1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程：  pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1  1  －γ（p 1V 1—p 2V 2） 理想气体多方可逆过程：W ＝1  nR  －δ（T 1—T 2） 热机效率：η＝  2  1  2T T T － 冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝  1  21  T T T －  焦汤系数： μJ －T ＝H p T ????  ????＝－()p  T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ：  ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ???  ????＋dp p H T ???? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B  B γRT  化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2  1  T T m p B  1m r 2m r ?  ∑??，＋＝γ   热力学第二定律  Clausius 不等式：0T  Q  S B  A  B A ≥?∑  →δ—  熵函数的定义：dS ＝δQ R /T Boltzman 熵定理：S ＝kln Ω Helmbolz 自由能定义：F ＝U —TS Gibbs 自由能定义：G ＝H －TS 热力学基本公式：  （1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：  dU ＝TdS －pdV dH ＝TdS ＋Vdp dF ＝－SdT －pdV dG ＝－SdT ＋Vdp （2）Maxwell 关系：  T V S ???  ????＝V  T p ??? ????  T  p S ?  ??? ????＝－p T V ??? ???? （3）热容与T 、S 、p 、V 的关系：  C V ＝T V T S ??? ???? C p ＝T p  T S ???  ????  Gibbs 自由能与温度的关系：Gibbs －Helmholtz 公式 ()p  T /G ???  ??????T ＝－2T H ? 单组分体系的两相平衡： （1）Clapeyron 方程式：  dT dp  ＝m  X m X V T H ?? 式中x 代表vap ，fus ，sub 。 （2）Clausius －Clapeyron 方程式（两相平衡中一相为气相）：  dT dlnp  ＝2m vap RT  H ? （3）外压对蒸汽压的影响：()  ()  **  g e m g  g p p RT  l V p p ln  －＝ p g 是在惰性气体存在总压为p e 时的饱和蒸汽压。  吉不斯－杜亥姆公式：SdT －Vdp ＋∑B  B B d n μ＝0  dU ＝TdS －pd