钙钛矿型氧化物的研究进展.docxVIP

JIU JIANG UNIVERSITY 毕业论文 题 目：钙钛矿型复合氧化物的研究进展 院系：化学与环境工程学院 专业：应用化工技术 姓名：汤中伟 年 级：B1121 指导教师：叶姗 2013年12月 目录 TOC \o 1-5 \h \z 弓丨言 1 第一章钙钛矿型的基本结构性质 2 1」基本结构 2 1.2晶体形态 2 1.3物理性质 3 \o Current Document 笫二章钙钛矿型复合化合物的应用种类及制备 3 2.1钙钛矿型复合化合物的研究 3 2.2钙钛矿型复合金属氧化物的主要制备方法 4 2.3钙钛矿型复合金屈氧化物的应用 10 17 \o Current Document 第三章钙钛矿复合氧化物材料应用前景 16 17 参考文献：见附表 引言 钙钛矿型复合氧化物是当今世界一种比较热门的新型的复合型 的化合物。标准钙钛矿中A或B位被其它金属离子取代或部分取代后 可合成各种复合氧化物，形成阴离子缺陷或不同价态的B位离子，是一 类性能优异、用途广泛的新型功能材料。根据钙钛矿的晶体结构可以 与很多种元素材料复合形成新型高分子多功能材料，其应用领域遍及 生活中各个方而。例如，随着现代汽车行业的飞速发展，汽车的尾气 处理愈来愈受到严重关注，而新型的钙钛矿复合氧化物对废反应气净 化过程中C 0、碳氢化合物的完全氧化和S 0 2、NO x的还原具有 高的催化活性，掺杂稀土后催化剂具有高抗毒性能和热稳定性尾气，可 望替代贵金属催化剂而成为高温稳定型氧化还原催化剂、汽车净化催 化剂；钙钛矿氧化物燃料电池S 0 F C具有1）全固态结构,不存在 液态电解质所带来的腐蚀和电解液流失等新问题；2）无须使用贵金属 电极，电池成本大大降低；3）燃料适用范围广；4）燃料可以在电池内 部重整等优点；钙钛矿氧化物磁制冷系列材料在室温磁冰箱等方面有 广阔的应用前景，有望推动制冷领域的技术革命；以钙钛矿氧化物制 备的导电陶瓷具有化学性能稳定、抗腐蚀、耐高温等特征，具有优良 的导电性和高温P T C效应；钙钛矿型复合氧化物因其电子和氧离子 导电性对氧有良好的吸附和脱附性等等。 钙钛矿型复合氧化物的研究进展 摘要：综述了钙钛矿型氧化物（可用通式AB03来表示）的典型正交晶 体结构和复合掺杂钙钛矿型复合氧化物的主要制备方法：自燃烧法、 水热法、溶胶-凝胶法、固相法、共沉淀法、化学气相沉积法、滴淋- 热解法、微乳液法以及湿化学法等。总结了以上各种方法的制备过程、 特点以及工艺优化方面国内外所取得的研究进展，并在现有研究进 展基础上，展望了复合掺杂钙钛矿催化剂的制备方法的研究前景。 关键词：钙钛矿复合材料 第一章钙钛矿的基本结构性质 1?基本结构 钙钛矿型复合氧化物因具有天然钙钛矿（CaT i 03）结构而命名的, 与之相似的结构有正交、菱方、四方、单斜和三斜构型。标准钙钛矿 结构中,A2+和0 2-离子共同构成近似立方密堆积，A离了有12个氧配 位，氧离子同时有属于8个B 06八面体共享角，每个氧离子有6个阳离子 （4A?2B）连接，E2+离子有6个氧配位，占据着由氧离子形成的全部 氧八面体空隙。钙钛矿结构的对称性较同种原子构成的最紧密堆积的 对称性低，A、B离子大小匹配。各离子半径间满足下列关系： Ra + 尺（）=匹（Rb+ Ro） 其屮RA、RB、RO分别为A离子、B离子和02-离子的半径，但也 存在不遵循该式的结构，可由Goldschmidt容忍因子t来度量： J2（ Rk + /?（）） 理想结构只在t接近1或高温情况下出现，多数结构是它的不同畸 变形式，这些畸变结构在高温时转变为立方结构，当I在0. 77-1. 1 以钙钛矿存在；t〈 0. 77,以铁钛矿存在；t 1. 1时以方解石或 文石型存在。[b 3] 2.晶体形态 1） ?呈立方体晶形，在立方体晶体常具平行晶棱的条纹，系高温 变体转变为低温变体时产生聚片双晶的结果。 2） ?对称特点：高温变体为等轴晶系，点群m3m,空间群Pm3m; 在600°C以下转变为正交晶系，点群mmm,空间群Pcmm 3） 晶胞参数：高温变体ao=3.85埃,Z=1;在600°C以下ao=5.37埃 bo=7.64 埃,co=5?44 埃,Z=4 4） 晶体结构：在高温变体结构中，钙离子位于立方晶胞的中心, 为12个氧离了包围成配位立方■八面体，配位数为12；钛离了位于 立方晶胞的角顶，为6个氧离子包围成配位八面体，配位数为6。 3 ?物理性质 硬度：5.5-6 比重：3.97-4.04 解理：解理不完全 断口: 参数状断口 颜色：褐至灰黑色 条痕：白至灰黄色 光泽: 金属光泽 折射率：N=2?34?2.38 矿物用途:富集时可以作 为钛、稀土元素（尤其是肺族稀土）及概的来源。 第