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第一页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,常见催化剂 hydrogenation catalysts 加氢催化剂 H 用于产品的生产和原料净化、产物精制。常用的有第Ⅷ族过渡金属元素的金属催化剂,如铂、钯、镍载体催化剂及骨架镍等,用于炔、双烯烃选择加氢,油脂加氢等;金属氧化物催化剂,如氧化铜-亚铬酸铜、氧化铝-氧化锌-氧化铬催化剂等,用于醛、酮、酯、酸及CO等的加氢;金属硫化物催化剂,如镍-钼硫化物等,用于石油炼制中的加氢精制等;络合催化剂,如RhCl[P(C6H5)3],用于均相液相加氢。 第二页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,常见催化剂 H 钯催化剂 Ni 系催化剂 铂催化剂 其他催化剂 催化加氢 催化剂 钴、钌、铑(Rh) 、铱(Ir) 、锇(Os)催化剂 其他: 第三页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 镍催化剂 镍纳米簇 非晶态镍合金 骨架镍 负载型镍 兰尼镍 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 镍催化剂分类 镍纳米粉 Ni 第四页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 Ni 1.氢气在金属镍颗粒表面的吸附并分裂成氢原子; 2.反应物的吸附; 3.表面反应; 4.产物脱附. 催化反应过程: Renay-Ni 应用最广泛的一类 Ni 系加氢催化剂,也Renay-Ni,顾名思义,即为Renay 发明。具有有很多微孔,是以多孔金属形态出现的金属催化剂,该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂,制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积,提高催化剂的反应面,即催化剂活性。 第五页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 Renay-Ni 的组成 雷尼镍合金 二元合金:Ni-Al(最常用)、Ni-Si 四元合金:Ni-M1-M2-50%Al(M1 、 M2采用过渡金属Ti、Mo、V、Mn作助催化剂) 三元合金:Ni-Co-Si Ni 第六页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中, Ni 系催化剂 Ni 2Ni-Al + 2NaOH?2Ni+2NaAlO? +H2? Renay-Ni制备方法 镍 铝 高温熔融 固溶体 (镍铝合金) 缓慢冷却 粉碎 浸溶 NaOH溶液 金属镍 粉碎 成品 Renay-Ni制备:熔融、沥滤 第七页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 负载镍制备 氧化铝制备和催化剂制备 氧化铝载体制备工艺流程图: Ni 第八页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 镍催化剂性质及优缺点 性质 优点 缺点 雷尼镍 多孔结构、活泼金属原子(Ni、Co、Fe、Cu等)的分散度高、 比表面积大、活性高、容易自燃 价格便宜,催化活性高、被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中 存在高能耗、碱洗废液无法利用而污染环境、铝资源浪费、使用中存在易燃、操作条件严格 负载镍 良好的催化活性、稳定性及抗积碳性能 价格较低、加氢性能好、选择性高、工艺简单、精细化工领域中得到广泛应用 仅限于在悬浮床加氢反应器中使用 , 催化剂与产物分离困难, 生产成本高。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 第九页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 H 马来酸二甲酯加氢催化剂 烷基化原料选择性加氢催化剂 工业应用 新型大孔结构重油加氢催化剂 国内油脂加氢催化剂 葡萄糖加氢催化剂 第十页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 第十一页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 原料易得、价格低廉,但催化剂的活性、选择性,尤其是稳定性较差,催化剂易破碎;镍和铝在氢化过程中易流失 性能得到明显的改善,反应条件要求高,催化剂的稳定性较差 优异的葡萄糖加氢反应性能,活性高、选择性好、反应条件温和,催化剂十分稳定,不存在钌的流失问题 葡萄糖加氢催化剂 第一代加氢催化剂—Raney镍 第二代加氢催化剂—多元改性Raney镍 第三代加氢催化剂— Ru/C Ni 第十二页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 骨架镍具有很大表面,在催化剂的表面吸符有大量的活化氢,并且 Ni 本身的活性也很,容易氧化,因此该类催化剂非常容易引起燃烧,一般在使用之前均放在有机溶剂中,如乙醇等。也可以采用钝化的方法,降低催化剂活性和保护膜等,如加入 NaOH 稀溶液,使骨架镍表面形成很薄的氧化膜,在使用前再用氢气还原, 钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 使用骨加镍催化剂需注意 Ni 第十三页,编辑于星期四:十四点 四十八分。 催化氢化反应中,Ni 系催化剂 加氢催化剂预硫化技术 加氢催化剂
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