催化剂及其催化作用概述.ppt

BET方程的压力适用范围 相对压力为0.05～0.30。相对压力太小，小于0.05时建立不起多层物理吸附平衡，相对压力大于0.30时，毛细也凝结变得显著，能破坏多层物理吸附平衡。 第六十二页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 BET测比表面举例 第六十三页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 用液氮来测硅胶的比表面，通过利用 对P/P0作图测得斜率=13.85×10-3cm-3 截距=0.15 ×10-3 cm-3 Vm=1/(斜率+截距)=71cm3(STP) 硅胶样品重=0.83g Sg=(71/22400) ×6.02 ×1023 ×16.2 ×10-20/0.83 =373m2.g-1 第六十四页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第六十五页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 沸石与分子筛 沸石是指具有骨架型结构的硅酸盐中的硅（Si4+）被铝（Al3+）部分取代后形成的硅铝酸盐。 由于灼烧是晶体中的水被赶出，产生类似沸腾的现象，故称为沸石或泡沸石。这种硅酸盐晶体具有很在的空旷的硅氧骨架，在结构中具有许多均匀的孔道，对与之吸附作用分子起筛分作用故称之为分子筛。 第六十六页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 分子筛的结构构型 分子筛的结构构型三种层次： （1）基本结构单元是硅氧四面体（SiO4）和铝氧四面体（AlO4） （2）硅氧四面体和铝氧四面体可通过氧原子（氧桥）联结起来形成环。由四个四面体形成一个环就叫四元氧环。以此类推有五元氧环、六元氧环，八元氧环，十元氧环和十二元氧环等。 窗口氧环的孔口对通过的分子起筛分作用。 第六十七页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 （3）各种不同的环通过氧桥相互联接又可形成三维空间的多面体。各种各样的多面体构成中空的笼。笼进一步相互联接形成分子筛。 常见笼简介 α笼：A型分子筛骨架结构的主要孔穴。它是一个二十六面体，由十二个四员环，八个六员环以及六个八员环所组成，共有26个面，48个顶角，笼中平均有效直径为1.14nm有效体积为0.76nm3 外界分子通过八员环进入笼中。 第六十八页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 Β笼： 它上一个十四面体，由六个四元环和八个六元环所组成，共有二十四个顶角。 β笼可以看作是由立方体和正八面体共同组成的，也称立方八面体。笼中平均有效直径为0.66nm,有效体积为0.16nm3。 八面沸石笼：它也是一个二十六面体，由十八个四元环，四个六元环和四十二个十二元环所组成。笼的平均有效直径为1.25nm,有效体积为0.85nm是X和Y型分子筛最主要的孔穴,其中十二员环孔径0.9nm左右为主要通道。 第六十九页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第七十页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 常见的分子筛结构特点 A型分子筛：将β笼放在立方体的八个顶点上，并用立方体笼（γ笼 ）互相联结起来，中间形成了α笼。 α笼之间通道由一个八元环的窗口相连接，直径约0.4nm 故称为4A分子筛。 A型分子筛的有效孔径随骨架外的金属离子而异，当金属离子为Na时，有效孔径为4A，称为4A型分子筛，用K+取代Na+后，有效孔径变小称为3A分子筛，当Na+有70-80%被Ca2+取代，有效孔径扩大，称为5A分子筛。5A脱蜡，4A干燥（甲，乙，丙烷分离，3A干燥乙烯，丙烯等。 第七十一页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第七十二页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第七十三页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 X、Y型分子筛：区别只在于硅铝比的不同，结构同天然的八面沸石相近又称八面沸石。具体： 将金刚石的密堆立方晶系结构中的碳原子用β笼，再用六方笼相联结，形成了八面沸石晶体结构。相通的窗孔为十二元环。有效孔径为0.74nm。 Si/Al=1-1.5为X型,1.5-3.0为Y型 第七十四页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 丝光沸石型分子筛 结构特点：没有笼（与A型，X，Y型不同） 而是层状结构，由成对的五元环联结在一起，然后通过氧桥同另一对联结，联结处形成四元环，进一步联结形成层状结构。结构中有八元环和十二元环。十二元环呈椭圆形，平均直径0.74nm，是丝光沸石的主孔道，一维直通孔道。 第七十五页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第七十六页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 第七十七页，编辑于星期四：十四点 四十四分。 高硅沸石ZSM型分子筛（ZSM-5，ZSM-8，ZSM-11等） ZSM-5 :Si/Al=50 ZSM-8: Si/Al=100 结构特点：与丝光沸石相似由成对的五元环组成，无笼，只有通道。ZSM-5有两组交叉通道，由十元环形成窗口孔径约为(0.55-0.6)nm 此外，还有全硅型Silicalite-1对应ZS