第六章橡胶弹性.pptxVIP

第六章 橡胶弹性;1、熟悉4个材料常数的定义及其相互关系，掌握工程上材料力学性能物理量。 2、熟悉橡胶弹性的特点。 3、通过热力学分析掌握橡胶弹性的本质。 4、熟悉橡胶状态方程和一般修正。 5、熟悉橡胶和热塑性弹性体结构与性能的关系。;橡胶制品;橡胶包括天然橡胶和合成橡胶。弹性体是呈现橡胶弹性的聚合物。 橡胶的通俗概念：施加外力时发生大的形变，外力除去后形变可恢复的弹性材料。 美国材料协会标准（ASTM）规定：20～27℃下，1min可拉伸2倍的试样，当外力除去后1min内至少回缩到原长的1.5倍以下或者在使用条件下，具有106～107Pa的杨氏模量者称为橡胶。;橡胶的柔性、长链结构使其卷曲分子在外力作用下通过链段运动改变构象而舒展开来，除去外力又恢复卷曲状态。 橡胶适度交联可阻止分子链间质心发生位移的粘性流动，使其充分显示高弹性。 交联可通过交联剂硫磺、过氧化物等与橡胶反应来完成。对于热塑性弹性体，则是一种物理交联。;橡胶和弹性体的物理力学性能极其特殊： 1、有稳定的尺寸，在小形变（5%）时，其弹性响应符合虎克定律，像固体； 2、热膨胀系数和等温压缩系数与液体同数量级，说明其分子间作用力与液体相似； 3、导致形变的应力随温度升高而增加，与气体压强随温度升高而增加相似。;橡胶弹性的特点;;5、形变具有松弛特性，即高弹形变与外力作用时间有关，特别对于线性聚合物。在高弹形变中常常伴随不可逆流动变形，作用力持续时间愈长，不可逆形变越显著。 橡胶受外力拉伸或压缩时，形变总是随时间而逐渐发展的，最后达到最大形变，这种现象称为蠕变。而拉紧的橡皮会逐渐变松，这种应力随时间而下降或消失的现象称为应力松弛。 蠕变和应力松弛统称为力学松弛。因为链段运动需要克服内摩擦力，故橡胶形变需要时间。;6.1 形变类型及描述力学行为的基本物理量;;(1) 简单拉伸;F;(3) 均匀压缩;二、弹性模量;三种弹性模量间的关系;常见材料的泊松比;E, G, B and ?;三、 橡胶的使用温度范围;2、改变取代基结构 （1）供电子取代基易氧化 如甲基、苯基等易氧化，耐热性差；取代基是吸电子的，如氯，则耐热性好。 （2）吸电子取代基难氧化，如氟橡胶耐热性达300 ℃以上。 3、改变交联键结构 含硫少的交联链键能较大，耐热性好，如是C-C或C-O交联键，键能更大，耐热性更好。;（二）降低Tg ，避免结晶，改善耐寒性;（1）加增塑剂 可↓Tg ，能改善耐寒性。 （2）共聚法 可↓Tg ，可破坏链的规整性，↓结晶能力，↑耐寒性。如乙丙橡胶的Tg =-60 ℃ ，是↓结晶能力获得弹性的典型例子，但强度↓，两者应兼顾。 只有在常温下不易结晶的聚合物才能成为橡胶，而增塑或共聚也有利于降低聚合物的结晶能力而获得弹性。;6.2 橡胶弹性的热力学方程;热力学第一定律;实验证明，橡胶在等温拉伸中体积不变， 即 dV=0;所以 ;将橡皮在等温下拉伸一定长度l，然后测定不同温度下的张力f，由张力f 对绝对温度T做图，在形变不太大的时候得到一条直线。(dV=0);外力作用引起熵变;既然拉伸时熵减小，dS为负值，所以 也应该是负值，这就说明了拉伸过程中为什么放出热量。 由于理想高弹体拉伸时只引起熵变，或者说只有熵的变化对理想高弹体的弹性有贡献，也称这种弹性为熵弹性。;橡胶拉伸过程中的热量变化;热力学分析小结;高弹性的本质;交联 ;分子运动;6.3 橡胶弹性的统计理论;交联点由四个有效链组成;1、交联密度的描述（见图7-41） （1）网链密度N1 ：试样每单位体积内的网链数。 即网链密度N1 =N/V0 =N/A0l0 ， 式中：N为试样的网链总数；V0为试样的起始体积。 网链：两个相邻的交联点之间的平均分子链。 （2）网链的分子量Mc =ρNA/N1 =ρNA/（N/V0 ）（6-55） 式中：NA为阿佛加德罗常数；ρ为聚合物的密度。;∵G=H-TS ∴拉伸过程中（等温、等压），根据假设内能不变、体积不变 △G=△H-T△S=-T△S =△U+P△V-T△S=-T△S 用统计的方法计算熵变，再将构象熵的变化与宏观回缩力相联系，从而导出宏观的应力-应变关系，即交联橡胶的状态方程式。;;交联网的总熵变为： （6-24） ∴ △G=-T△S=kNT（λ12+λ22+λ32-3）/2 ——该式即为橡胶弹性理论的基本方程。 由于假设形变过程中交联网的内能不变，ΔU=0 ，故自由能的变化为：