制药过程中氢化反应的安全与环保.pptVIP

③ 严格按照开停工的安全规程和事故应急预案进行操作是保证装置和人员安全的重点。应严格执行“先提量后提温、先降温后降量”,“先升温后升压、先降压后降温”的原则。 ④ 严格按照设计要求,保证消防和安全装备符合标准,尽量达到本质安全。 ⑤ 保证紧急状态下泄压系统的启动和联锁 0.7MP/dJ min泄压系统是加氢处理装置的生命线,开工时高压系统应进行慢速紧急泄压试验,调整泄压孔径,检查联锁系统的安全可靠性,保证循环机故障或反应器“飞温”等事故状态下的正常启动和联锁停运关键设各。日常生产中,应加强仪表的维护,保证各种报警、联锁正常投用,能够正确反应工艺运行状况,在事故发生时联锁及时动作。 * 第三十一页 1996年8月12日4时20分，山东瑞星化学工业集团总公司制药厂山梨醇车间发生空间氢气爆炸事故，造成2人死亡，2人重伤，4人轻伤，投资新建起的44m×23m的双层车间被摧毁。 催化加氢反应主要危险- 行业事故举例 * 第三十二页 制药过程中氢化反应的安全与环保 * 第一页 还原方法 加氢还原（催化氢化） 化学还原：以化学物质为还原剂 电解还原：有机化合物在阴极上获得电子而完成的还原反应。 均相催化氢化：催化剂溶于反应介质 非均相催化氢化 液相催化氢化 气固相催化氢化 铁粉还原 锌粉还原 硫化碱还原 亚硫酸盐还原 金属复氢化合物还原 Pd,Pt,Ru,Rh * 第二页 1、 碳-碳不饱和键的还原 2、 碳-氧双键的还原 3、 含氮基的还原 4、 含硫基的还原 5、 含卤基的还原 还原反应的类型 加氢：是指加成双键三键或者小环，反应后两个H 都加到反应上面了 ，是加成还原 氢解：是指用H取代某个基团或者原子，是取代还原（重氮基团，X） Π键断裂 σ键断裂 * 第三页 2015年12月18日上午，清华大学一化学实验室突发爆炸火灾事故，造成一博士后实验人员死亡。 催化加氢反应主要危险- 行业事故举例（续） * 第四页 氢气的物化性质 外观与性状 无色无味气体 分子式 H2 分子量 2 熔点（℃） -259.2 相对密度（空气=1） 0.07 沸点（℃） -252.8 饱和蒸汽压（KPa） 13.33(-257.9℃) 引燃温度（℃） 400 燃烧热（KJ/mol） 241.0 临界温度（℃） -240 临界压力（MPa） 1.30MPa 爆炸上限%（V/V） 75.6（64 g/m3） 爆炸下限%（V/V） 4（3.3 g/m3） 溶解性（V/V） 水中溶解度0.02% (16℃) 最小点火能量 在空气中为0.019mJ，在氧气中为0.007mJ 不燃范围 空气-氢-氮中氧含量小于5%，空气-氢-二氧化碳中氧含量小于8% * 第五页 加氢催化剂——雷尼镍 主要成分：铝、镍混合物 外观与性状：灰色粉末 危险反应的可能性 干的活性雷尼镍催化剂是自燃物质。如允许其在空气中干燥，它可焖燃至红热并为其它可燃物料提供引火源。干的雷尼镍可与水发生剧烈反应。 避免的状况 在温度高于40℃时，可能开始自热并自燃。 不允许自然蒸发使雷尼镍变干。 * 第六页 加氢反应过程中的主要危险 火灾危险性 - 氢气：与空气混合能形成爆炸性混合物、遇火星、高热能引起燃烧。室内使用或储存氢气，当氢气泄漏时，氢气上升滞留屋顶，不易自然排出，遇到火星时会引起爆炸。 - 加氢反应原料及产品：加氢反应的原料及产品多为易燃、可燃物质。例如：苯、萘等芳香烃类；环戊二烯、环戊烯等不饱和烃；硝基苯、乙二腈等硝基化合物或含氮烃类；一氧化碳、丁醛、甲醇等含氧化合物等。 - 催化剂：部分加氢反应催化剂如雷尼镍属于易燃固体可以自燃。 - 在加氢反应过程中产生的副产物如硫化氢、氨气多为可燃物质。 * 第七页 加氢反应过程中的主要危险(续) 爆炸危险性 - 化学爆炸：加氢工艺中，氢气爆炸极限为4%-75.6%，当出现泄漏或装置内混入空气或氧气时，易发生爆炸。 在某些加氢工艺中如一氧化碳加氢制甲醇工艺，其原料一氧化碳亦为易燃易爆气体，产品甲醇为甲B类可燃液体，在操作温度下甲醇为气态，当出现泄漏也可能导致设备爆炸。如苯加氢制环己烷、苯酚加氢制环己醇、丁醛气相加氢生产丁醇等工艺中原料、产品在常温下为液态，但在操作条件下为气态，出现泄漏导致爆炸。另外，如硝基苯液相加氢生产苯胺等工艺，反应温度、压力相对较低，反应为气液两相反应，其爆炸危险性主要来自氢。 -物理爆炸：加氢工艺多为气液相或气相反应，在整个加氢过程中，装置内基本处于高压条件下进行。在操作条件下，氢腐蚀设备产生氢脆现象（当温度超过300 ℃和压力高于30MPa时），降低设备强度。如操作不当或发生事故，发生物理爆炸