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1 绪 论
在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:
2CH
3OH O 2
2HCHO 2H 2 O
2CH
3OH 3O 2
2CO 2
4H 2O
进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气 =2 :4:1.3 (摩尔比),反应后甲醇的转化率达 72%,甲醛的收率为 69.2%。试计算
) (1 ) 反应的选择性;
) (2 ) 反应器出口气体的组成。解:( 1)由( 1.7)式得反应的选择性为:
S Y 0.629
0.9611 96.11%
X 0.720
(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气 =2 :4:1.3(摩尔比),
当进入反应器的总原料量为 100mol 时,则反应器的进料组成为
组分
摩尔分率 y i0
摩尔数 ni0 (mol)
CH3OH
2/ (2+4+1.3 )=0.2740
27.40
空气
4/ (2+4+1.3 )=0.5479
54.79
水
1.3/ (2+4+1.3 )=0.1781
17.81
总计
1.000
100.0
设甲醇的转化率为 XA,甲醛的收率为 YP,根据( 1.3)和( 1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数 n A、nP 和 nc 分别为:
nA=n A0 (1-X A )=7.672 mol nP=n A0 YP=18.96 mol
nC=n A0 (XA-Y P)=0.7672 mol
结合上述反应的化学计量式,水( n W)、氧气( nO)和氮气( nN)的摩尔数分别为:
nW=n W0+n P+2n C=38.30 mol
nO=n O0 -1/2n P-3/2n C=0.8788 mol nN=n N0 =43.28 mol
所以,反应器出口气体组成为:
组分
摩尔数( mol )
摩尔分率 %
CH3 OH
7.672
6.983
HCHO
18.96
17.26
H2 O
38.3
34.87
CO2
0.7672
0.6983
O2
0.8788
0.7999
N 2
43.28
39.39
1. 1. 2 工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:CO2H
1. 1. 2 工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:
CO
2H 2
2CO 4H 2
CH 3OH
(CH 3) 2O H 2O
CO 3H 2
4CO 8H 2
CO H 2O
CH 4 H 2O
C4H 9OH 3H 2O CO 2 H 2
由于化学平衡的限制, 反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,
为了提高原
料的利用率, 生产上采用循环操作, 即将反应后的气体冷却, 可凝组份变为液体
即为粗甲醇, 不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空, 大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图
冷凝分离
合成
原料气
Bkg/h 粗甲醇
Akmol/h
循环压缩
100kmol
放空气体
组分
原料气
冷凝分离后的气体
CO
26.82
15.49
H2
68.25
69.78
CO2
1.46
0.82
CH4
0.55
3.62
N2
2.92
10.29
粗甲醇的组成为 CH3OH
89.15%,(CH3 )2O
3.55%,C3 H 9OH 1.10%,H2O 6.20%均,
为重量百分率。 在操作压力及温度下, 其余组分均为不凝组分, 但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对 1kg 粗甲醇而言,其溶解量为 CO2 9.82g,CO 9.38g,H 2 1.76g,CH 4 2.14g,N 2 5.38g 。若循环气与原料气之比为 7.2(摩尔比),试计算:
(1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;
(2) 甲醇的单程收率和全程收率。
解:( 1)设新鲜原料气进料流量为 100kmol/h ,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:
组分
摩尔质量
yi0 (mol%)
Fi0 (kmol/h)
质量分率
xi0 %
CO
28
26.82
26.82
72.05
H 2
2
68.25
68.25
13.1
CO2
44
1.46
1.46
6.164
CH4
16
0.55
0.55
0.8443
N 2
28
2.92
2.92
7.844
总计
100
100
100
其中 xi=y iM i/ ∑yiM i。进料的平均摩尔质量 M m =∑yi Mi=10.42kg/kmol 。经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:
组分
摩尔质量
摩尔分率
yi
CO
28
15.49
H2
2
69.78
CO2
44
0.82
CH4
16
3.62
N 2
28
10.29
总计 100
其中冷凝分离后气体平均
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