2第二章无机固体发光材料长余辉.pptx

第二章 无机固体发光材料郑伟宏Email：zhengweihong@whut.edu.cn2.3 长余辉发光材料2.3.1 长余辉材料研究历史长余辉现象俗称夜光现象，在古代就已被人们发现，盛传的“夜明珠”、“夜光璧”就是由萤石类矿物组成。这类材料能够存储日光的能量而在夜晚又以发光的形式缓慢释放这些能量。2.3 长余辉发光材料 　长余辉发光材料又被称为蓄光材料、蓄能发光材料或夜光材料等，统指能够储存激发光能量并在光源关闭后缓慢释放光的材料。激发光：太阳光或人工光源所产生的光发射光：可见光，而且在激发停止后仍可继续发光　长余辉材料不消耗电能，但能把吸收的天然光等储存起来，在较暗的环境中呈现出明亮可辨的可见光，具有照明功能，可起到指示照明和装饰照明的作用，是一种“绿色”光源材料。2.3.1 长余辉材料研究历史人类对长余辉发光材料的了解可追溯到1603年，一位名叫Vencen的意大利鞋匠，和许多其他人一样试图通过加热各种不同的矿石获得金子，然而他实验的结果并没有得到金子，而是能够在夜间发出红色冷光的石头2.3.1 长余辉材料研究历史在长余辉发光历史上的另一个里程碑是1669年磷元素的发现，当时，令发现者感到惊讶的是这种元素能够发出微弱的冷光。从那时起，人们把能够发出冷光的物质叫磷光体，把这种发光现象叫做磷光。直到19世纪的后半叶，法国的Bequerel才对发光开创了真正的科学研究。他们指出矿物的发光是由于存在具有决定意义的“污染物”而致，而现在我们知道这些“污染物”是矿物中存在的微量元素。2.3.1 长余辉材料研究历史1866年法国的Sidot首先制备了ZnS:Cu，最早开展了这一系列长余辉材料的研究工作。直到20世纪初长余辉材料才真正实现了工业化生产和实际应用，主要应用于军事领域第一代长余辉材料主要是硫化锌和硫化钙荧光体。2.3.1 长余辉材料研究历史第一代永久性发光材料是在蓄光材料如ZnS:Cu中加入放射性物质，在放射线激发下具有持续发光的性能。在第一代硫化物体系蓄光材料中，就实用价值而言，最具代表性的包括CaS:Bi(发紫蓝色光)，CaSrS:Bi(发青色光)，ZnS:Cu(发绿色光)及ZnCdS:Cu(发黄色或橙黄色光)。。2.3.1 长余辉材料研究历史硫化锌材料在很长一段时间内都是发光学研究工作的中心，可以说它是在发光材料中开展研究最多的一种材料，其应用亦最为广泛。1992年以前，发光颜色为黄绿色的蓄光材料ZnS:Cu，因为发光亮度最高而一直受到人们的重视。以ZnS为基质的绿、橙色夜光粉已得到了广泛的研究，并且很早就实现了工业化生产。经逐步完善，在加人Co，Er等激活剂后，该材料的余辉时间由原来的200min延长至约500min。2.3.1 长余辉材料研究历史 ~1960，日本的研究人员发现了SrAl2O4:Eu2+的长余辉现象，并对其产生了广泛的研究兴趣，而对这种材料进行的进一步深人研究表明，其余辉性能显著地比硫化物基材料提高。~1990，通过在此体系中掺杂三价稀土离子，开发出了性能有显著提高的新型长余辉发光材料SrA12O4:Eu2+, Dy3+。2.3.1 长余辉材料研究历史该材料用紫外光或日光激发后均能发射明亮持久的绿色长余辉，余辉发射峰位于520nm，为Eu2+的5d-8S跃迁发光，同时其余辉亮度、余辉时间、材料化学稳定性都远远超过了硫化物基长余辉发光材料。这种长余辉发光材料的出现引起了人们对寻找新型长余辉发光材料的极大兴趣，近几年来有关长余辉发光材料的研究报告纷纷出现。2.3.2长余辉发光材料的发光机理 -基本物理概念(1) 激活和激活剂掺杂激活：任何晶体缺陷都是由于偏离完美的周期点阵结构而造成的。将某种杂志掺入发光材料的基质晶体中，便可产生结构缺陷，进而使原来不发光或发光很弱的材料拥有良好的发光行为激活剂：掺杂激活所引入的杂质2.3.2长余辉发光材料的发光机理 -基本物理概念敏化剂：当共存的某种杂质对原有的激活剂的发光行为有促进作用，使其发光强度增加猝灭剂：有的共存杂质可以消弱原有激活剂的发光强度，甚至导致不发光共激活剂：共存的两种杂质都能发光自激活：基质材料本身存在结构缺陷而产生的发光现象2.3.2长余辉发光材料的发光机理 -基本物理概念(2) 自发光材料和蓄光材料自发光材料：又称为“永久发光材料”，不需要借助任何外界能量进行激发，而是靠自身含有的放射同位素在蜕变时放出的带电或不带电的离子进行激发，而发射出不间断的、均匀的、稳定的光。蓄光材料：经日光和长波紫外线等光源短时间照射，关闭光源后，仍能在很长一段时间内持续发光的材料2.3.2长余辉发光材料的发光机理 -基本物理概念(3) 余辉和有效余辉余辉：材料在受激停止后，继续发出的光称为余辉小于1μs为超短余辉，1～10μs为短余辉，10μs～1ms为中段余辉，