红外光谱分析和总结.pdfVIP

第九章 红外光谱 学习要求： 1、 学会如何借助光学技术来分析化合物的结构。 2、 掌握谱图分析，了解各个官能团的吸收峰位置，和吸收分的特点。 3、 知道影响吸收峰位置的因素。 有机化合物分子结构的鉴定， 是研究有机化合物的重要组成部分， 也是有机化学工作者 的一项重要任务。 有机化合物的结构、 性质和合成的研究是相辅相成的， 性质和合成的研究 帮助人们对结构的认识，反过来，对结构的深入研究又必然会促进性质和合成研究的进展。 随着科学技术的进步， 运用物理方法来研究有机化合物的结构有了巨大的发展， 使有机化合 物的鉴定以及结构的确定都大大简化了。 这些方法中特别重要的是波谱技术， 它研究电磁辐 射与分子的作用， 为鉴定有机化合物和确定其结构提供了非常有价值的信息。 波谱方法具有 分析速度快、用量少等优点，而且与经典官能团试验不同，样品经测试后常不会被破坏，可 另作它用。 根据课程的要求和分工， 本章将简要介绍常用的波谱方法： 红外光谱、 紫外光谱、 核磁共振谱和质谱。 11． 1 电磁波 电磁波或称电磁辐射，是一种空间传播着的交变电磁场，它的区域范围很广，从波长只 有千万分之一纳米（ nm）的宇宙线到波长用米，甚至千米计的无线电波都是电磁波 （见图 9 －1）。红外光（ IR ）、紫外光（ UV ）和可见光都是某一波长范围的电磁波。 电磁波具有相同的传播速度，即 C ＝3 ×1010cm/s 。 电磁波常用波长或频率来表示。它们之间的关系为： ν＝ｃ／λ 式中，ν为频率，单位是赫兹 (Hz), λ是波长，单位是厘米 (cm) 、微米 ( μm)或纳米 (nm) 。 它们的关系是： 1nm=10-9 m=10-7 cm=10-3 μm 。 在红外光谱中频率还常用波数 ( σ)来表示，即每一厘米长度中所含波的数目，其单位是厘 米 -1 (cm-1) 。 σ＝1/ λ＝υ／ c 例如，波长为 300nm 的光，它的频率为： ν＝c/ λ σ=1/ λ 光具有波动性和微粒性，因此电磁波还可以用光量子的能量来描述。 E=h ν=hc/ λ -34 这里 E 是光量子能量， h=6.624 ×10 J.s 是普朗克（ Plank ）常数。由上式可见，波长越 短，频率越大其能量也越高。 当电磁波照射物质时， 物质可以吸收一部分辐射。 吸收的能量可以激发电子到较高的能级 或增加分子振动能级和转动能级。分子的能量是量子化的，分子吸收辐射能也是量子化的。 所以对某一个分子来说， 它只能吸收某些特定频率的辐射， 因为只有这些特定频率辐射的能 量， 才能引起分子中电子的跃迁或振动能级和转动能级的变化， 产生特征的分子光谱。 如果 把某一有机化合物对不同波长辐射的吸收情况 （以透射率或吸收率等表示） 记录下来就成为 这个化合物的吸收光谱——如红外光谱、 紫外光谱等。 吸收光谱与分子结构的关系非常密切， 可以认为吸收光谱也是一个化合物的固有性质――对光的吸收性质， 因此吸收光谱可以作为 鉴定有机化合物的重要依据， 图 9－2 表示一个分子在吸收各种不同波长的辐射后发生的变化。